Бетаин - триметильное производное
(CH3)3N+ CH2 COO-
биполярный ион
N,N,N-триметилглицин
донор метильных групп |
Простейший бетаин - |
производное глицина - был |
|
|
впервые обнаружен в соке |
|
столовой свеклы Beta |
|
vulgaris |
66
2.Ацилирование
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
2 экв.осн. |
|||||
H N |
|
CHR |
|
|
|
|
COO- + R' |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
Cl + B: |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
хлорангидрид |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
R' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COO-BH+ + BH+Cl- |
||||||
|
|
|
C |
|
|
NH |
|
CHR |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Ацилирование в условиях Шоттена-Баумана
67
|
|
O |
|
2 экв. Осн. |
|
COO- + R' |
|
|
|
H N CHR |
C O + B: |
|
||
2 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
O |
ангидрид |
|
||
R' C |
NH CHR |
COO-BH+ + BH+R' COO- |
||
Ацилирование в условиях Шоттена-Баумана
68
Гиппууровая кислот ау
|
бензоилглицин, |
, |
C6H5CONHCH2COOH |
|
В клинической практике
показатель функционального состояния печени.
способность печени обезвреживать ядовитые вещества.
69
Образование N-ацильных производных
("защита аминогруппы").
R CH COOH + Cl |
C R' |
-HCl |
R CH |
COOH |
|
NH2 |
O |
|
NH |
C |
R' |
не существуют в виде биполярных ионов O |
|
||||
|
|
карбобензоксигруппа |
|
||
Карбобензоксизащита (1932 г) |
|
|
|
|
|
карбобензоксихлорид |
|
|
CH2O |
C |
Cl |
(бензиловый эфир |
|
|
|||
хлормуравьиной кислоты). |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
ZCl
карбобензоксихлорид
70
Физические и химические свойства
|
|
|
|
|
ZCl |
|
карбобенз- |
|
R CH |
COOH + C6H5 |
CH2 O C |
Cl |
|||||
оксизащита |
||||||||
:NH |
|
|
|
|
O |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
-аминокислота |
|
|
карбобензоксихлорид |
|
||||
R |
CH |
COOH |
H2 / Pd, 25°C удален ие |
|
|
|||
|
çàù èòû |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
HN |
C |
O CH2C6H5 |
CH |
|
|||
|
|
|
|
|
трет-бутокси- |
3 |
|
|
|
|
O |
|
|
CH3 |
C O C N3 |
||
|
|
|
Z |
карбонильная группа |
||||
|
|
|
|
(БОК-защита) |
CH3 |
O |
||
|
R |
CH |
COOH + C6H5CH3 + CO2 |
|||||
|
|
|
||||||
|
|
NH2 |
|
|
|
трет-бутоксикарбоксазид |
||
|
|
|
|
|
|
|
||
71
3. Образование оснований Шиффа
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
- + |
|
|
|
C |
H |
||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
||||||
H2N |
|
CHR |
|
COO Na |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH N CHR COO-Na+ HCl
защита аминогруппы
CH N CHR COOH
Реакция с формальдегидом
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
R |
|
|
CH |
|
COOH + C |
|
O |
|
R |
|
CH |
|
|
COOH |
||
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
NH2 |
|
|
|
|
NH |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
формальдегид |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|||
метилольные производные являются гораздо более сильными кислотами, чем аминокислоты, и они легко оттитровываются щёлочью.
количественное определение -аминокислот
методом формольного титрования щелочью
(метод Серенсена).
73
«Нингидриновая реакция»
O
C
2
C
O
нингидрин
O
C
C
O
OH
+ H2NCHCOOH 
OH R
-аминокислота
|
|
O |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
C |
|
O |
|
|||||
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
+ CO2 |
+ RC + 3H O |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
OH |
|
|
|||||||
сине-фиолетовая окраска |
74 |
|
4. Дезаминирование аминокислот
OH
H N+ |
|
|
|
COO- + HNO |
|
|
|
|
|
|
|
CHR |
|
2 |
|
RCH |
|
COOH + N2 + H2O |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Азотистая
кислота
волюмометрическое определение содержания азота и количества аминогрупп в аминокислотах
Метод Ван-Слайка
75
R |
|
NH2 + HNO2 |
|
R |
|
OH + N2 |
+ H2O |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
HNO2 |
|
|
O |
CH3 CH2 NH2 |
CH3 CH2 N+ N |
CH3 CH+2 |
H |
Hкатион диазония
CH3 CH2 O+ |
CH3 CH2 O H |
H
H2O H3O+
76