МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
6
CH2OH
H |
1C |
|
|
OH |
|
|
|
H |
5 |
|
|||
|
|
|
|
||||||||||
H |
2 |
|
|
|
OH O |
|
|
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
4 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
HO |
3 |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
O |
|
3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||
6 |
CH2OH |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
-D-Глюкопираноза |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
O H
H 1
H
2
OH
35
36
МОНОСАХАРИДЫ. Циклические формы
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
1C |
|
H |
|
|
|
|
|||||
|
2 |
|
|
|
|
|
H |
|
|
OH O |
|||
3 |
|
|
||||
HO |
|
|
H |
|
||
4 |
|
|
|
|||
H |
|
|
|
|
||
5 |
|
|
|
|
||
H |
|
|
OH |
|||
6 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
|
CH2OH |
|||||
6CH OH |
|
|
|
|
|||
5 |
|
2 |
O |
|
|
OH |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
||||
HOCH |
|
|
|
||||
4 |
|
|
OH |
H |
|
1 |
|
3 |
|
2 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
OH |
|
|
||
-D-глюкофураноза
37
•Конформации молекул
|
|
CH2OH |
|
|
моносахаридов |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
CH2OH |
|
|
O |
|||||||||
H |
|
|
|
O |
|
OH |
|
|
|
H |
|||||||||||||||
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
HO |
|
|
H |
|
|
|
|
||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
OH H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
-Аномер |
|
|
|
|
|
|
|
|
-Аномер |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
H |
|
|
CH OH |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
O |
||||
H |
|
|
|
|
O |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||||
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
|
HO |
|
H |
|
|
|
|
|
|||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
OH |
|||||||||||
-Аномер |
-Аномер |
38 |
Изменение во времени угла оптического вращения свежеприготовленных растворов моносахаридов, за счет установления равновесия, называют мутаротацией.
Кольчато-цепной (цикло-оксо-) таутомерией называют динамическое равновесие между циклической и открытой формами моносахаридов в растворе.
α-D-глюкопираноза |
равновесие |
-D-глюкопираноза |
+112° |
+52,5° |
+19° |
39
Мутаротация
CH2OH |
|
|
HOCH |
O |
OH |
OH |
|
H |
H |
|
H |
H |
|
OH |
-D-ãëþ êî ô óðàí î çà
CH2OH |
|
|
HOCH |
O |
H |
OH |
|
H |
H |
|
OH |
H |
|
OH |
HO
C
HOH
HO H
HOH
HOH
CH2OH
D-Ãëþ êî çà
(î òêðû òàÿ ô î ðì à)
H
O
Зам ы кан ие цикла
H
O
CH2OH
O
H
OH H
H OH
-D-Ãëþ êî ï èðàí î çà (64%)
CH2OH
O
H
OH H
H OH
OH
H
H
-D-ãëþ êî ô óðàí î çà |
-D-Ãëþ êî ï èðàí î çà |
40 |
|
(36%) |
Конформации
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
H |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
OH |
|
|
|
CH2OH |
|
|
|||
HO |
|
|
|
|
|
H |
O |
|||||
|
|
HO |
|
|
|
|
||||||
|
|
H |
|
H |
|
|
HO |
|
||||
HO |
|
OH |
HO |
|
|
|
O |
|
|
OH |
||
H |
|
|
H |
OH |
HO |
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
H |
|
OH |
|
|
|
|
H |
|
OH |
|||
|
|
|
H |
|
H |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
-D-глюкопираноза |
|
|
D-глюкоза |
|
|
|
-D-глюкопираноза |
|||||
(36%) |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
(64%) |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
42
Конформации
|
OH |
|
|
|
CH2OH |
H |
O |
H |
|
||
|
|
H |
|
HO |
|
||
|
H |
|
OH |
|
H |
|
OH |
|
-D-галактопираноза |
||
|
(30%) |
|
|
|
H |
|
|
|
CH2OH |
|
O |
HO |
HO |
H |
|
HO |
|
||
|
H |
|
H |
|
H |
|
OH |
-D-маннопираноза (69%)
|
|
OH |
|
|
|
CH2OH |
O |
H |
H |
||
|
OH |
||
|
HO |
||
|
|
H |
OH |
|
|
H |
H |
|
|
-D-галактопираноза |
|
|
|
(70%) |
|
|
|
H |
|
|
|
CH2OH |
O |
HO |
|
HO |
|
HO |
OH |
||
|
|
H |
H |
|
|
H |
H |
-D-маннопираноза |
43 |
|
(31%) |
||
|
Электронное
отталкивание
CH2OH O
H O
R
H
Анномерный эффект в -аномере
CH2OH O
H H
O
R
Отсутствие анномерного эффекта в -аномере
44