Реакция Байера-Виллигера, 1899 :
R>C=O |
+ R''C(=O)OOH |
|
R |
+ |
RO |
|
|||||
R' |
R'': C6H5, CH3, CF3 |
R'O >C=O |
R' >C=O ; |
||
|
|
|
|
||
кетон |
надкислоты |
|
сложный |
||
эфир |
|
|
|
|
|
76 |
7/1/19 |
9. Реакция Канниццаро
( реакция диспропорционирования, реакция самоокисления - самовосстановления)
Реакция Канниццаро (осуществима только для альдегидов, не содержащих атомов водорода при - углеродном атоме):
O
|
C |
2 |
H |
|
O
C |
CH2OH |
KOH (конц.) |
O-K+ + |
|
|
бензальдегид |
бензоат калия |
бензиловый спирт |
77
78
79
10. Полимеризация альдегидов
Формалин — водный раствор, содержащий 40 % формальдегида.
Дезинфицирующее и дезодорирующее средство (стерилизация инструментов, помещений ),
жидкость для сохранения анатомических
препаратов и дубления кож .
80
Полимеризация альдегидов
Препарат употребляется как снотворное средство в различных случаях бессонницы, равно как успокаивающее. Более часто назначается душевнобольным при мании, запойном бреде, при безумии с явлениями возбуждения, при неврастении, истерии, нервной бессоннице и при психическом
возбуждении; при бессонице, зависящей от болевых
ощущений
81
II.Реакции с участием водородного атома
вα-положении к карбонильной группе.
Кето-енольная таутомерия
H |
O |
|
OH |
равновесие |
|
|
C |
C |
между кето- |
C |
C |
и енольной |
||
|
|
формами |
||
кетоформа |
енольная форма |
|
||
|
O |
|
O |
|
C |
C |
C |
C |
|
|
|
|
|
82 |
енолят-ион
|
Реакции конденсации. |
|
Альдольная конденсация |
|
|
|
|
|
|
β -альдоль |
|||||
α |
O |
|
O |
OH-/H+ |
|
OH |
|
|
O |
||
|
|
|
|
|
|
||||||
CH3 |
C |
+ CH3 |
C |
|
|
CH3 |
CH |
|
CH2 |
C |
|
|
|
|
|||||||||
|
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
H |
ацетальдегид |
3-гидроксибутаналь |
(альдоль) |
|
83 |
7/1/19 |
Стадия дегидратации альдолей получила
название "кротоновой конденсации"
|
β |
OH α |
O |
t |
|
|
β |
|
α |
O |
||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
C |
|
|
CH |
|
CH |
|
CH |
|
C |
+ H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
|
3 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
β - альдоль |
|
кротоновый |
||||||||||||||
альдегид
84
Альдольная конденсация была открыта практически
одновременно в 1872 году французским химиком Ш.А. Вюрцем и русским химиком и композитором А.П. Бородиным.
Шарль-Адольф Вюрц |
Александр Порфирьевич |
(1817 – 1884) |
85 |
Бородин (1833 —1887) |