б) восстановление натрием в спирте
>C=O + Na + C2H5OH >CH OH
66
Восстановление оксосоединений
в) восстановление комплексными гидридами металлов;
|
|
|
из LiAlH4 |
|
из воды |
|
|
|
|
O |
H |
|
|
|
+ |
|
H+ |
|
||
+ H- |
CH3 C O- |
CH3CH2OH |
|||
CH3 C |
|
||||
|
H |
H |
|
|
|
альдегид |
гидрид- |
|
спирт |
||
|
|
|
|||
ион |
алкоксид-ион |
|
|
||
|
|
|
|||
|
|
|
|
||
|
|
|
67 |
|
г) восстановление по Клемменсену
>C=O + HCl (конц.) + Zn (мелкие стружки или пыль) / Hg >CH2 ;
68
д) восстановление по Кижнеру Вольфу:
>C = NNH2 + KOH |
300 oС |
>CH2 + N2 . |
|
Äèýò èëåí ãëèêî ëü |
|
69
8. Реакции окисления
Реакция "серебряного зеркала»
Ag2O + NH3 
[Ag(NH3)2]+OH-
аммиачный раствор оксида
серебра (реактивТолленса).
70
Реакция "серебряного зеркала»
R-CH=O + 2 [Ag(NH3)2]OH => RCOONH4 + 2 Ag +3 NH3 + H2O
71
РЕАКТИВ ФЕЛИНГА
Фелингова жидкость, 1849г. - раствор CuSO4
и тартрата калия-натрия KOOC (CHOH)2 COONa
в 10%-ном растворе NaOH
CuSO4 + 2NaOH 
Cu(OH)2 + Na2SO4
гидроксид меди (II) (голубой осадок)
72
РЕАКТИВ ФЕЛИНГА
R CH=O + Cu(OH)2 + KOOC (CHOH)2 COONa +
NaOH Реактив Фелинга (голубого цвета)
R COOK + Cu2O↓ .
Красный осадок
73
Реактив Бенедикта (щелочной раствор цитрата двухвалентной меди)
Окисление кетонов
Концентрированная HNO3, хромовая смесь (K2Cr2O7 + H2SO4) или KMnO4 в сильно кислой среде и при нагревании, окисляют кетоны до смеси 4-х карбоновых кислот:
RCH2CCH2R' |
[O] |
RCOOH + |
R'CH2COOH + |
||
|
+ RCH2COOH |
+ R'COOH . |
|||
|
|
|
|
||
O |
|
||||
75