Взаимодействие с аминами
2 стадия. 1,2 – ОТЩЕПЛЕНИЕ, Еl
H |
|
O |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3C |
|
N |
|
C2H5 |
CH3 |
|
CH |
|
N |
|
C2H5 + H2O |
||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
Hаминоспирт |
замещенный имин |
||||||||||||
|
|
(основание Шиффа) |
|||||||||||||
Кислый катализ
pH 5-7
57
Взаимодействие с аминами
R |
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
C |
|
O + NH2OH |
|
|
C |
|
N |
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
R' |
|
-H2O |
R |
|
||||||
|
||||||||||
|
|
гидроксиламин |
|
оксим |
||||||
Альдегид R'=H
Кетон R' H
58
Взаимодействие с аминами
R |
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
C |
|
O + NH NH |
|
|
C |
|
N |
|
NH2 |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
-H2O |
|
|
||||||
|
|
|
||||||||
R' |
2 2 |
R |
|
|
|
|
|
|||
|
|
гидразин |
|
|
гидразон |
|||||
|
|
|
|
|
|
|||||
Альдегид R'=H
Кетон R' H
59
Взаимодействие с аминами
R |
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
O + NH NHC H |
|
|
C |
|
N |
|
NH |
|
C6H5 |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
-H2O |
|
|
||||||||
|
|||||||||||
R' |
2 6 5 |
R |
|
|
|
|
|
|
|||
|
фенилгидразин |
|
фенилгидразон |
||||||||
2,4-динитрофенилгидразин
Альдегид R'=H
Кетон R' H
Используется
для
идентификации
карбонильных
соединений
60
Присоединение аммиака и аминов. Биологическое значение.
Е
R |
|
CH |
|
COOH + |
R1 |
|
C |
|
COOH |
|
R |
|
C |
|
COOH |
+ R1 |
|
CH |
|
COOH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
O |
|
|
|
O |
|
|
|
NH2 |
||||||||||||||
Переаминирование аминокислот in vivo
катализируется трансаминазами и идёт через образование оснований Шиффа
61 |
61 |
7/1/19 |
При взаимодействии аммиака и формальдегида
образуется интересное каркасное соединение – уротропин (антисептик)
(гексаметилентетрамин, 1,3,5,7-тетраазаадамантан)
(Бутлеров, 1860г.)
Продукты присоединения аммиака – альдегид-аммиаки
62 62
неустойчивы и полимеризуются.
Уротропин. Используется в урологии как
дезинфицирующий препарат при воспалении мочевых путей. В кислой среде он разлагается на формальдегид (моча должна иметь кислую реакцию) и оказывает бактерицидный эффект на патогенные микроорганизмы.
63
Получение из альдегидов и кетонов
гем. Дигалогенпроизводных
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
|
|
|
PCl5 |
|
CH3CHCl2 + POCl3 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
H |
|
|
|
1,1-дихлорэтан |
||
ацетальдегид |
|
|
|
|||||
Br
CH3 |
|
|
C |
|
CH3 + PBr5 |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
CH3 + POBr3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
Br |
|||||
ацетон |
|
2,2-дибромпропан |
|||||||||||
64
7. Присоединение водорода (гидрирование;
получение спиртов):
восстановление >C=O
а) каталитическое гидрирование
(первичные и вторичные спирты)
>C=O + H2 (Pt, Pd, Ni-Raney, Rh) >CH OH
65