Внутримолекулярное образование полуацеталя
46
Кетали
47
4. Присоединение бисульфита Na,
NaHSO3
Альдегиды,
метилкетоны
Na+ O |
R |
Na+ O |
R |
Na+ O |
R |
HO S : C O |
HO S C O |
O S C OH |
|||
O |
H |
O |
H |
O |
H |
бисульфит Na
альдегид- бисульфитный аддукт
48
Присоединение бисульфита Na
O |
|
OH O |
|
C |
|
C |
S O-Na+ |
H |
+ NaHSO3 |
H |
O |
|
|
||
Используется для очистки карбонильных соединений, но не для пространственно
затрудненных кетонов! |
49 |
|
5.Реакции с магнийорганическими соединениями
|
|
|
C2H5OC2H5 |
- |
δ+ |
|
|
|
|
|
|||
R |
|
Hal + Mg |
R |
|
MgHal |
|
|
|
|
||||
реактив Гриньяра
Реакция Гриньяра
Гриньяр Франсуа Огюст Виктор
(6.V.1871–13.XII.1935)
(Франция) Нобелевская премия по химии, 1912 г.
50
Реакции с магнийорганическими соединениями
первичный спирт
O |
O |
|
MgBr |
|
C+ CH3CH2MgBr 
C CH2CH3 H2O
CH2CH2CH3 + Mg(OH)Br
H H |
H H |
OH |
|
формальдегид |
этилмагнийбромид |
||
пропанол-1 |
|||
|
|
51
Реакции с магнийорганическими соединениями
альдегид |
|
вторичный |
|
|
спирт |
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
MgBr |
H2O |
|
|
OH |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
C |
|
H + C4H9MgBr |
|
CH3 |
|
C |
|
|
|
H |
CH3 |
|
CH |
|
C4H9 |
+ Mg(OH)Br |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
уксусный |
н-бутил- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
C4H9 |
|
гексанол-2 |
|
||||||||||||||||||
альдегид |
магнийбромид |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
52
Реакции с магнийорганическими соединениями
|
|
третичный |
||
|
|
спирт |
||
кетон |
||||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
MgBr |
|
|
|
OH |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
C H |
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
CH3 + C3H7MgBr |
|
C H |
|
|
C |
|
|
|
CH |
|
C |
|
C H + Mg(OH)Br |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
2 |
5 |
|
3 |
7 |
||||
|
|
|
|
|
|
н-пропил- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бутанон |
|
|
|
|
C3H7 |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
||||||||||||||
магнийбромид |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
3-метилгексанол-3
53
6. Взаимодействие с аминами общего вида NH2R
(Реакции замещения карбонильног кислорода)
>C=O + NH2R |
|
>C=N-R + H2O |
замещенный имин (основание Шиффа)
>C=N-Н
незамещенный имин
54
1стадия. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ AN
|
|
Стабилизация (внутримолекулярный |
|
нуклеофил |
|||
|
перенос протона) |
||
|
|
|
|
|
|
|
+ |
O |
.. |
O- |
H |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
CH3 C |
|
+ H2N C2H5 |
CH C |
N C H |
5 |
CH C |
NHC H |
5 |
|
H |
|
3 |
2 |
3 |
2 |
||
|
|
H |
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
альдегид |
|
амин |
биполярный ион |
|
аминоспирт |
|
||
55