
Таблицы по биооргану / Sn-реакции
.docxSN-реакции галогенпроизводных
Субстрат |
+ |
нуклеофил |
|
продукт + уходящая группа |
Получение спиртов |
||||
R-Hal |
+ |
OH- (H2O) |
|
R-OH + Hal- (HHal) |
CH3Br |
+ |
NaOH |
|
CH3OH + NaBr |
(CH3)3CCl |
+ |
H2O |
|
(CH3)3COH + HCl |
CH2=CH-CH2Cl |
+ |
H2O |
|
CH2=CHCH2OH+HCl |
Получение простых эфиров |
||||
R-Hal |
+ |
R/O- |
|
R-OR/+ Hal- |
СH3I |
+ |
CH3CH2O-Na+ |
|
CH3OCH2CH3 + NaI |
Получение сложных эфиров |
||||
R-Hal |
+ |
R/COO- |
|
R/COOR + Hal- |
CH3CH2I |
+ |
CH3COO-Na+ |
|
CH3COOCH2CH3 + NaI |
Получение тиолов |
||||
R-Hal |
+ |
SH- |
|
R-SH + Hal- |
CH3СH2Br |
+ |
NaHS |
|
CH3СH2SH + NaBr |
Получение сульфидов |
||||
R-Hal |
+ |
R/S- |
|
R-SR/+ Hal- |
CH3СH2Br |
|
CH3СH2S-Na+ |
|
(CH3СH2)2S + NaBr |
Получение аминов и аммониевых солей |
||||
R-Hal |
+ |
NH2- |
|
RNH2 + Hal- |
R-Hal |
+ |
R/3N |
|
R R/3N+Hal- |
Получение нитрилов |
||||
R-Hal |
+ |
С N- |
|
R- С N + Hal- (SN2) |
CH3СH2Br |
+ |
NaCN |
|
CH3СH2CN + NaBr |
Получение нитросоединений |
||||
R-Hal |
|
NO2- |
|
R-NO2+ Hal- (SN2) |
CH3CH2I |
|
AgNO2 |
|
CH3CH2NO2 + AgI |
Получение галогенпроизводных |
||||
R-Hal |
+ |
I- |
|
R-I + Hal- (SN2) |
CH3Cl |
+ |
NaI |
|
СH3I + NaCl |
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА
Факторы |
(SN1) |
(SN2) |
Основная стадия механизма |
Образование карбкатиона |
Образование переходного состояния (ПС) |
Строение субстрата |
Реакционная способность падает в ряду: Бензильный, аллильный > третичный > вторичный > первичный |
Реакционная способность растет в ряду: Бензильный, аллильный < третичный < вторичный < первичный |
Вступающая группа (сила нуклеофила) |
Практически нет влияния |
Чем больше нуклеофильность, тем вероятнее протекание реакции (сильный Nu-)
|
Уходящая группа |
Чем ниже энергия связи, тем легче протекает реакция |
Замещение затрудняется с увеличением нуклеофильности (основности) уходящей группы (ХУГ) |
Стерические факторы |
Увеличение числа алкильных заместителей и электронодонорных групп у нуклеофильного центра способствует протеканию реакции. |
Препятствуют атаке нуклеофильного центра и затрудняют реакцию |
Влияние растворителя |
Реакции способствуют протонные полярные растворители (вода, уксусная кислота, спирт) |
Реакцию затрудняют растворители, сольватирующие нуклеофил. В целом, лучше протекают с апротонными растворителями или неполярными растворителями. |
Концентрация нуклеофила |
На скорость реакции не влияет |
Скорость реакции пропорциональна концентрации нуклеофила |
Стереохимия
|
Рацемизация (потеря оптической активности) |
Обращение конфигурации |
Согласованность процесса |
Несогласованный (две стадии) |
Согласованный механизм |
Изменение углеродного скелета |
Может быть изменен, благодаря перегруппировкам карбкатиона |
Без изменений |
Влияние строения RX |
Электронные эффекты радикалов влияют на стабильность карбкатионов |
Стерические факторы ( объем R) влияют на возможность атаки Nu с образованием ПС |