Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
28
Добавлен:
16.04.2015
Размер:
25.14 Кб
Скачать

SN-реакции галогенпроизводных

Субстрат

+

нуклеофил

продукт + уходящая группа

Получение спиртов

R-Hal

OH- (H2O)

R-OH + Hal- (HHal)

CH3Br

+

NaOH

CH3OH + NaBr 

(CH3)3CCl

+

H2O

(CH3)3COH + HCl 

CH2=CH-CH2Cl

+

H2O

CH2=CHCH2OH+HCl

Получение простых эфиров

R-Hal

+

R/O-

R-OR/+ Hal-

СH3I

+

CH3CH2O-Na+

CH3OCH2CH3 + NaI 

Получение сложных эфиров

R-Hal

+

R/COO-

R/COOR + Hal-

CH3CH2I

CH3COO-Na+

CH3COOCH2CH3 + NaI

Получение тиолов

R-Hal

+

SH-

R-SH + Hal-

CH3СH2Br

+

NaHS

CH3СH2SH + NaBr

Получение сульфидов

R-Hal

+

R/S-

R-SR/+ Hal-

CH3СH2Br

 

CH3СH2S-Na+

(CH3СH2)2S + NaBr

Получение аминов и аммониевых солей

R-Hal

+

NH2-

RNH2 + Hal-

R-Hal

+

R/3N

R R/3N+Hal-

Получение нитрилов

R-Hal

+

С N-

R- С N + Hal- (SN2)

CH3СH2Br

+

NaCN

CH3СH2CN + NaBr 

Получение нитросоединений

R-Hal

 

NO2-

R-NO2+ Hal- (SN2)

CH3CH2I

 

AgNO2

CH3CH2NO2 + AgI 

Получение галогенпроизводных

R-Hal

+

I-

R-I + Hal- (SN2)

CH3Cl

+

NaI

СH3I + NaCl 

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ У НАСЫЩЕННОГО АТОМА УГЛЕРОДА

Факторы

(SN1)

(SN2)

Основная стадия

механизма

Образование карбкатиона

Образование переходного состояния (ПС)

Строение субстрата

Реакционная способность падает в ряду: Бензильный, аллильный > третичный > вторичный > первичный

Реакционная способность растет в ряду: Бензильный, аллильный < третичный < вторичный < первичный

Вступающая группа (сила нуклеофила)

Практически нет влияния

Чем больше нуклеофильность, тем вероятнее протекание реакции (сильный Nu-)

Уходящая группа

Чем ниже энергия связи, тем легче протекает реакция

Замещение затрудняется с увеличением нуклеофильности (основности) уходящей группы (ХУГ)

Стерические факторы

Увеличение числа алкильных заместителей и электронодонорных групп у нуклеофильного центра способствует протеканию реакции.

Препятствуют атаке нуклеофильного центра и затрудняют реакцию

Влияние растворителя

Реакции способствуют протонные полярные растворители (вода, уксусная кислота, спирт)

Реакцию затрудняют растворители, сольватирующие нуклеофил. В целом, лучше протекают с апротонными растворителями или

неполярными растворителями.

Концентрация нуклеофила

На скорость реакции не влияет

Скорость реакции пропорциональна концентрации нуклеофила

Стереохимия

Рацемизация (потеря оптической активности)

Обращение конфигурации

Согласованность

процесса

Несогласованный (две стадии)

Согласованный механизм

Изменение углеродного скелета

Может быть изменен, благодаря перегруппировкам карбкатиона

Без изменений

Влияние строения RX

Электронные эффекты радикалов влияют на стабильность карбкатионов

Стерические факторы ( объем R) влияют на возможность атаки Nu с образованием ПС