
Otvety_po_Biletam_s_praktikoy
.doc
По
сравнению с другими производными
карбоновых кислот амиды наименее склонны
подвергаться нуклеофильному замещению.
Это справедливо и в отношении их
гидролиза, который осуществляют в кислой
или щелочной среде в д
остаточно
жестких условияхГидролиз
сложных эфиров может быть осуществлен
как в кислой, так и в щелочной среде.
Гидролиз в
щелочной среде необратим и требует
эквимолекулярных количеств щелочи.
Приведенная ниже схема механизма
справедлива для щелочного гидролиза
не только сложных эфиров, но также
тиоэфиров, галогенангидридов, ангидридов
и амидов карбоновых кислот. Причиной
необратимости гидролиза в щелочной
среде является образование стабильного
ацилат-иона.
Легкость
гидролиза зависит от эффективного
положительного заряда на карбонильном
углероде соединения R-CO-X,
величина которого определяется природой
Х, т.е совместным действием его –I
и +M-эффектов
2.
3.
4.
5. Гликозид такой реакции не дает
Билет № 16.
2.
3. 4.
5. равновесие зависит от pH
Билет № 17.
1. Многоатомные спирты(этиленгликоль, глицерин, инозит).
.
Диолы и триолы могут быть получены
методами применяемыми для синтеза
одноатомных спиртов. К образованию
1,2-диолов приводит мягкое окисление
алкенов . Глицерин получают в промышленности
гидролизом животных и растительных
жиров и масел. Примерами многоатомных
спиртов служат эритриты и пентиты,
гекситы – четырех-, пяти-и шестиатомные
спирты с открытой цепью. Инозитам
называют шестиатомные спирты
циклогексанового ряда. В связи с наличием
асимметрических атомов углерода у
инозита существует несколько стереизомеров;
наиболее важен из них мезоинозит
(миоинозит)справа приведена кресловидная
конформация мезоинозита, в которой пять
из шести гидроксильных групп находятся
в экваториальном положении) Мезоинозит
относится к соединениям (витамины группы
В) и является структурным компонентом
сложных липидов. В растениях широко
распространена фитиновая, представляющая
собой гексофосфат мезоинозита. Её
кальциевая и смешанная кальции-магниевая
соль называемая фитином, стимулирует
кроветворение, улучшает нервную
деятельность. Двухатомные
фенолы. Пирокатехин,
резорцин, гидрохинон – широко
распространены в природе. Все они дают
характерное окрашивание с хлоридом
железа(III).Пирокатехин
(дигидроксибензол , катехол, является
структурным элементом Многих биологически
активных веществ, в частности, катехоламина.
Резорцин (мета-дигидроксибензол,
используется при лечении кожных
заболеваний. Гидрохинон(пара-дигидроксибензол),
. В организме восстановительная
способность замещенного гидрохинонового
фрагмента делает его участником важного
процесса, транспорта элемента от
окисляемого субстрата к кислороду. Сама
гидрохиноновая группировка окисляется
при этом в хиноидную. Резорцин и гидрохинон
входят в состав многих природных
соединений.Многоатомные спирты с
гидроксидами некоторых тяжелых металлов
в щелочной среде образуют внутрикомплексные
«хелатные» соединения, имеющие характерное
окрашивание. В частности, при взаимодейтсвии
с гидрокидом меди (II),
возникает интенсивно синее окрашивание.
Хиноны –
сильные окислители. Принимают
два электрона и два протона, они
восстанавливаются в соответствующие
гидрохиноны.
ОВ свойства
системы
хинон-гидрохинон
играют важную
роль в организме. По отношению к
большинству органических субстратов
эта система выполняет роль окислителя.
Принимая электроны от субстрата,
замещенный хинон in
vivo
превращается в соответствующий,
гидрохинон, которой в свою очередь,
передавая электроны(через цитохромную
ситему) кислороду, обратно восстанавливается
в хинон. Таким образом, система
хинон-гидрохинон учавствует в переносе
электронов от субстрата кислороду.
Витамины
группы Е так
называемые токоферолы, содержатся в
растительных маслах. Их функции пока
не вполне ясны. По-видимому, они служат
антиоксидантами по отношению к насыщенным
липидам, ингибируя процесс пироксидного
окисления последних. Наиболее важен из
этой группы витамин Е, α-токоферол. Он
представляет собой производное
двухатомного фенола – гидрохинона. С
изопреноидной боковой цепью, связаной
одновременно с ароматическим кислородом
одной из гидроксильных групп, и соединением
атомом углерода бензольного кольца.
Остальные атомы водорода бензольного
кольца замещены на метильные группы.
Антиокислительная функция токоферолов
определяется их способность связывать
появляющихся в клетках активные свободные
радикалы (участники пироксидного
окисления липидов) в относительно
устойчивые и потому не способные
продолжение цепи феноксидные радикалы.
Простейшим
диамином
является этилендиамин. Он может быть
получен аммонолизом 1,2-дихлорэтана или
этиленимина. (путресцин) и (кадаверин)
длительное время считали трупными
ядами, т.е соединениями, образующимися
при декарбоксилировании диаминокислот
и обуславливающими ядовитость гниющих
белков. В настоящее время выяснено, что
ядовитые свойства белкам при их гниении
придают другие вещества.
2.
3. 4.
5.
Билет №18.
2.
4.
5.