Опыт 4. Получение пировиноградной кислоты.
Реактивы и оборудование:винная кислота (кристалл ), кислый сернокислый натрий (безводный).
В ступке готовят смесь винной кислоты и кислого сернокислого натрия примерно в соотношении 3:1. Тщательно растертую смесь помещают в пробирку, которую закрывают пробкой с отводной трубкой, к которой подводят пробирку – приёмник. Смесь осторожно нагревают до плавления, и образовавшуюся пировиноградную кислоту отгоняют в пробирку – приёмник.
Осторожно! Следить, чтобы при вспенивании реакционной смеси не происходило перебрасывания и не забивалась газоотводная трубка. Перегонку заканчивают, когда в приёмнике соберется 0,5 – 1 мл жидкости. Её испытывают лакмусовой бумажкой (какой?), разбавляют двойным количеством воды и сохраняют для опыта №5.
Уравнение реакции:
Опыт 5. Получение фенилгидразона пировиноградной кислоты.
Реактивы и оборудование: пировиноградная кислота – раствор, полученный в опыте №4, фенилгидразин уксуснокислый – раствор.
К раствору пировиноградной кислоты прибавляют 1 – 1,5 мл раствора уксуснокислого фенилгидразина. Что происходит? Почему? Какие свойства пировиноградной кислоты характеризует эта реакция?
Уравнение реакции:
Опыт 6. Свойства ацетоуксусного эфира
Реактивы и оборудование:ацетоуксусный эфир, бромная вода (насыщенная), 2%-ный раствор хлорида железа (III), пробирки.
В пробирку вносят 1—2 капли ацетоуксусного эфира и приливают 2 мл дистиллированной воды. Смесь энергично перемешивают и добавляют 1 каплю 2%-ного раствора хлорида железа (III). Постепенно развивается фиолетовое окрашивание, которое свидетельствует о наличии енольной группы в растворе ацетоуксусного эфира. Хлорид железа (III) образует с енольной формой окрашенное комплексное соединение.
При добавлении нескольких капель бромной воды раствор обесцвечивается, так как бром присоединяется по двойной связи, и гидроксильная группа утрачивает енольный характер:
Через некоторое время раствор
вновь окрашивается в фиолетовый
цвет, так как связывание енольной формы
нарушает динамическое равновесие,
и часть оставшейся кетонной формы
ацетоуксусного эфира переходит в
енольную, образующую окрашенный комплекс
с ионами Fe3+. При
повторном добавлении бромной воды снова
наблюдают обесцвечивание раствора с
последующим возобновлением фиолетовой
окраски. Этот процесс может продолжаться
до полного замещения подвижных атомов
водорода на бром, т.е. до получения
дибромацетоуксусного эфира, не
способного к таутомерным превращениям.
Объясните, в каких случаях возможна кето-енольная таутомерия.
Опыт 7. Взаимодействие бензойной, коричной и салициловой кислот с бромной водой
Реактивы и оборудование:насыщенные растворы бензойной, коричной и салициловой кислот, бромная вода (насыщенная); пипетки, пробирки.
В три пробирки наливают по 1—2 мл насыщенных растворов бензойной, коричной и салициловой кислот. В каждую пробирку добавляют по несколько капель насыщенной бромной воды. В пробирке с бензойной кислотой бромная вода не обесцвечивается, коричная и салициловая кислоты обесцвечивают бромную воду:
Опишите механизмы данных реакций. Объясните, почему бензойная кислота не взаимодействует с бромом при данных условиях.