Опыт 20. Альдольная и кротоновая конденсация уксусного альдегида и его осмоление

Реактивы и оборудование: уксусный альдегид, 10%-ный раствор гидроксида натрия; пробирки.

В пробирку наливают 3 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и добавляют 5—6 капель уксусного альдегида. Полученную смесь нагревают на газовой горелке. Сначала образуется альдоль (приятный запах), а затем непредельный кротоновый альдегид — соединение с резким неприятным запахом (нюхать осторожно). При достаточно длительном нагревании жидкость становится бурой, образуется смола.

Альдольная конденсация уксусного альдегида (реакция Бородина):

Рассмотрите механизмы реакций альдольной и кротоновой конденсации в щелочной среде. Какие продукты получатся при конденсации пропионового и триметилуксусного альдегидов?

Опыт 21. Получение ацетона пиролизом ацетата кальция

Реактивы и оборудование: ацетат кальция (безводный); газоотводные трубки, изогнутые под тупым углом, пробирки.

В сухую пробирку насыпают безводный ацетат кальция (высота слоя 3—4 см) и равномерно распределяют его по нижней ее стенке. Пробирку закрывают пробкой с газоотводной трубкой, изогнутой под тупым углом, и закрепляют в лапке штатива с наклоном в сторону пробки. Конец газоотводной трубки опускают в пробирку-приемник, содержащую 1,5—2 мл дистиллированной воды. Сначала равномерно прогревают всю пробирку с ацетатом кальция, а потом прокаливают ее, начиная со дна. Соль плавится, а затем разлагается с образованием ацетона:

Пары ацетона отгоняются и растворяются в воде, находящейся в пробирке-приемнике. Через 6—8 мин объем жидкости в приемнике увеличивается вдвое. Ощущается характерный запах ацетона.

После прекращения вспенивания в нагреваемой пробирке на ее дне остается карбонат кальция, который можно обнаружить после охлаждения пробирки реакцией с 10%-ной соляной кислотой.

Ацетон в пробирке-приемнике можно обнаружить иодоформной пробой (проба Лебена) или реакцией с нитропруссидом натрия (проба Легаля).

4.2.Ароматические карбонильные соединения Опыт 22. Окисление бензальдегида (реакция «серебряного зеркала»)

Реактивы и оборудование: бензальдегид, 1%-ный раствор нитрата серебра, 5%-ный раствор аммиака; водяные бани, пробирки.

В пробирку, тщательно отмытую горячим раствором щелочи, наливают 1 мл аммиачного раствора гидроксида серебра и 1—2 капли бензальдегида и перемешивают. Пробирку помещают в горячую водяную баню (40—50 °С). При осторожном нагревании на стенках пробирки оседает зеркальный слой металлического серебра:

Следует отметить, что ароматические кетоны окисляются в значительно более жестких условиях.

Опыт 23. Получение фенилгидразона бензойного альдегида

Реактивы и оборудование: бензальдегид, гидрохлорид фенилгидразина, ацетат натрия; пробирки.

В пробирке растворяют 0,2 г ацетата натрия и 0,1 г гидрохлорида фенилгидразина в 3 мл воды и хорошо перемешивают. К полученному раствору добавляют 2—3 капли бензальдегида. Пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают. Через некоторое время наблюдают выпадение желтого аморфного осадка фенилгидразона:

Ацетат натрия необходим в реакционной смеси для перевода соли фенилгидразина в свободное основание, которое вступает в реакцию. Следует помнить, что фенилгидразин — ядовитое вещество, и работать с ним необходимо осторожно.