12.Метилмеркаптан (метантиол, меркаптометан)сh3sh — бес­цветный газ с температурой кипения 6° с и плотностью 0,85, огра­ниченно растворим в воде (2,3%) и хорошо растворим в спирте и эфире.

Опасен при вдыхании, вызывает расстройство дыхания, ПДК — 0,8 мг/м³.

В случае нейтрализации возможно применение щелочных растворов:

CH₃SH + NaOHCH₃SNa + Н₂О.

Для нейтрализации 1 т жидкой фазы метилмеркаптана требуется 8т 10%-ного раствора щелочи.

13.Мышьяковистый водород (арсин) АsН₃— бесцветный газ с за­пахом чеснока, температурой кипения минус 62,4° С и плотностью по воздуху 2,7. Вес 1 л. газа 3,24 г. Плохо растворим в воде и щелочах, растворимость в органических растворителях умеренная, хорошо растворяется в скипидаре. При вдыхании зараженного воздуха мышьяковистый водород вызывает общее отравление организма,си л ь н о .п оражая кровь и центральную нерв н у ю систему, ПДК — 0,3 мг/м³.С воздухом образует взрывоопасные смеси, КПВ – 4,5 – 68%.

Мышьяковистый водород не очень устойчивое соединение: он обладает восстановительными свойствами и вступает в различные химические реакции, особенно реакции окисления. В обычных условиях на воздухе мышьяковистый водород окисляется до ме­таллического мышьяка, а при поджигании горит бледно-голубым пламенем с образованием трехокиси мышьяка:

4AsH₃ + 3O₂ 4As + 6H₂O

2AsH₃ + 3O₂As₂O₃+ 3H₂O.

Эти реакции окисления могут найти применение для нейтра­лизации мышьяковистого водорода. Для сжигания 1 т мышьяко­вистого водорода потребуется 1—2 т керосина.

Возможен и иной способ обеззараживания пролива мышьяковистого водорода, основанный на разбавлении жидкой фазы органическими раство­рителями или скипидаром.

Этот способ позволяет уменьшить количество испарившегося вещества в результате понижения концентрации сильнодейству­ющего ядовитого вещества.

14. Сероводород H₂S – бесцветный газ, тяжелее воздуха, с за­пахом тухлых яиц. При температуре минус 60,4⁰С сжижается в бесцветную жидкость. Плотность – 0,938. Растворим в воде, спирте. Раздражает слизистые оболочки, дыхательные органы, а также роговицу глаза. Пары действуют сильно раздражающе на кожу.ПДК в воздухе производственных помещений 10 мг/м³, в ат­мосфере населенных пунктов – 0,008 мг/м³. Раствор сероводоро­да в воде называется сероводородной водой или сероводородной кислотой(она обнаруживает свойства слабой кислоты). При 20°С в 1 объеме воды растворяется 2,9 объема сероводорода, при 0°С — 4,4 объема газа. Учитывая, что 1 л. газа весит 1,5 г, можно показать, что в 1 объеме воды в зависимости от темпера­туры, растворится всего лишь 4,35 или 6,6 г газообразного серо­водорода, т. е. для обеззараживания 1 т сероводорода, переходя­щего в газообразное состояние, потребуется около 300 т воды. Возможен и иной способ обеззараживания. Газообразный сероводород горит на воздухе голубым пламенем с образованием оксида серы и воды :

2H₂S + 30₂2SO₂+ 2Н₂О.

При недостатке кислорода образуется сера и вода:

2H₂S + 0₂2S + 2Н₂О.

Однако этот способ требует не только соблюдения мер пожар­ной,безопасности, но и учета того, что он (газ) образует с воздухом взрывчатую смесь, КПВ составляет 4,5—45,5% и то, что плотность по отношению к воздуху составляет 1,19, значит он способен скапливаться в низколежащих пространствах.

Для обеззараживания сероводородной кислоты, которая явля­ется двухосновной, применяются растворы щелочей:

H₂S +2NaOHNa₂S + 2Н₂О.

В результате реакции возможно образование сульфидов и гидросульфидов натрия, которые хорошо растворимы в воде.В принципе в воде растворимы сульфиды щелочных (Li,Na,K,Rв,Сs) и щелочноземельных металлов (Mg, Ca, Sr,Ва). Сульфиды остальных металлов в воде практически нерастворимы или малораст- воримы. Расчеты показывают, что для обеззараживания 1т сероводородной кислоты потребуется около 240т 10%-ного раствора NaOH(гидроксида натрия), т.е каустической соды.

15.Сероуглерод (углерода дисульфид) CS₂ — бесцветная, облада­ющая эфирным запахом, легковоспламеняющаяся жидкость с плотностью 1,26 и температурой кипения 46,2° С. Технический сероуглерод обладает противным запахом. Растворяется в боль­шинстве органических растворителей и является хорошим раство­рителем жиров, масел, смол, каучука. В воде растворяется плохо.Пары сероуглерода вызывают раздражение слизистых оболочек и кожи., Порог восприятия запаха 0.04 мг/м³. ПДК — 0,01 мг/м³. Концентрация 10 г/м³ через 0,5—1 ч вызывают боль в горле, онемение, неправильное дыхание. Жидкий сероуглерод вызывает обезжиривание и раздражение кожи. Пары сероугле – рода образуют взрывоопасные смеси, КПВ — 1,25—50%.

Для нейтрализации (обеззараживания) выбросов сероуглеро­да целесообразно использовать растворы гипохлоритов:

Как следует из уравнения реакции для обеззараживания 1 т CS₂ требуется почти 2 т Са(О₂С1)₂, что соответствует 20 т

10%-ного раствора Са(ОС1)₂ или учитывая, что в составе,

ДТС-ГК содержится около 50% Ca(OCl)₂,то следовательно на

нейтрализацию 1 т CS₂ потребуется 40 т 10%-ного раствора

ДТС-ГК первого сорта или 60 т 10%-ного раствора хлорной извести, в которой содержится около 36% Ca (OCI)₂.

СS₂ + Ca(OCI)₂ + H₂O2S + CaCI₂ + H₂CO₃.

16.Сернистый ангидрид (серы диоксид, оксид серы, серы дву­окись, сернистый газ) SO₂ — бесцветный негорючий газ с резким запахом, при выходе в атмосферу дымит. Температура кипе­ния — минус 10,1° С. Плотность по воздуху — 2,26, вес 1 л. газа 2,92 г. При охлаждении до минус 10°С сжижается в бесцветную жидкость с плотностью 1,46. Сернистый ангидрид хороший раст­воритель, смешивается в любых соотношениях с эфиром, хлоро­формом, сероуглеродом и др. Сернистый ангидрид хорошо раст­воряется в воде с образованием сернистой кислоты.

Пары сернистого ангидрида действуют раздражающе на сли­зистые оболочки и кожу. Соприкосновение сернистого ангидрида с кожей вызывает ожоги. ПДК — 10 мг/м³.

Для нейтрализации выбросов целесообразно использовать ще­лочи:

SO₂ + 2NaOH  Na₂SO₃ + Н₂О.

На нейтрализацию 1 т жидкого сернистого ангидрида потре­буется 1,25 т щелочи или 12,5 т ее 10%-ного раствора.

Для обеззараживания сернистого ангидрида при положитель­ных температурах возможно применение воды:

SO₂ + H₂O  H₂ SO₃ .

Учитывая растворимость SO₂ в воде ее количество может со­ставить в 10 раз больше, чем следует из уравнения реакции и на 1 т SO₂ потребуется не 0,3 т., а в 10 раз больше, т. е. 3 тонны.

17.Соляная кислота (хлористоводородная, хлороводородная кислота, раствор хлористого водорода (хлороводорода) в воде) НС1 — бесцветный прозрачный раствор с острым запахом хлори­стого водорода, с плотностью в зависимости от содержания от 1,01 до 1,17 и температурой кипения 108,6° С.

18.Хлористый водород (хлороводород) НС1 — бесцветный газ с резким запахом, на воздухе дымит, плотность по воздуху 1,26, вес 1 л. газа 1,63 г. Жидкий хлористый водород кипит при ми­нус 84,8°С. Хлористый водород хорошо растворим в воде с об­разованием соляной кислоты. Отравления хлороводородом происходят обычно туманом соляной кислоты образующимся при взаимодействии газа с водяными парами воздуха. При вдыхании наблюдается першение в горле, сухой кашель, одышка, ПДК — 5 мг/м³. Для нейтрализации хлористого водорода возможно примене­ние воды из расчета 20 т воды на 1 т хлороводорода. Для нейтрализации 1 т соляной кислоты потребуется 8 т воды или 7,4 т 5%-ного раствора щелочи.

19.Синильная кислота (цианистый водород) HCN—бесцветная прозрачная жидкость, застывающая при минус 13° С в волокни­стую кристаллическую массу. Удельный вес — 0,7. Температура кипения — 25,6—26,5° С и, следовательно, имеет достаточно вы­сокую летучесть. Плотность паров 0,9, т. е. легче воздуха. Сме­шивается с водой во всех отношениях и легко растворима в ор­ганических растворителях — спиртах, эфире, бензине и жидких углеводородах. При вдыхании ее паров последовательно прояв­ляются ощущение горечи и металлического вкуса во рту, чувст­во першения в горле, тошнота, головная боль, слабость, одышка, судороги, потеря сознания и смерть от паралича сердечной деятельности. ПДК — 0,3 мг/м³. Смертельной токсодозой приня­то считать 1,5—2 мг. мин./л. При приеме с водой или пищей ее смертельная доза составляет 70 мг .для человека. Отмечено также и кожно – резорбтивное действие жидкости и паров синильной кислоты. Пребывание в течение 5 – 10 мин. В зараженной атмосфере с концентрацией синильной кислоты 7 – 12 г/м³ может даже при надетом противогазе привести к отравлению из-за проникания через кожные покровы. Смесь паров синильной кислоты с воздухом при соотношении 4,9 – 39,7 взрыво- опасна. На воздухе капля синильной кислоты испаряется столь быст­ро, что за счет поглощения тепла часть капли застывает, что необходимо учитывать при нейтрализации объектов, зараженных каплями синильной кислоты. На местности стойкость синильной кислоты составляет: летом от 1 до 10 мин, зимой – несколько часов. По некоторым данным, в процессе гидролиза водные растворы синильной кислоты перестают быть ядовитыми.

Конечным продуктом гидролиза являетс я муравьиная кислота:

Н₂О Н₂О

HCNHCONH₂HCONH₄HCOOH + NH₃.

Гидролизу способствуют щелочи и кислоты, особенно при нагре­вании. Как все кислоты синильная кислота образует соли – циани­ды, которые по токсичности мало уступают самой синильной кис­лоте.

Для нейтрализации синильной кислоты обычно используют реакции окисления:

2HCN + H₂O₂H₂NCO – CONH₂.

Образующийся при действии перекиси водорода оксамид — неядовитое, кристаллическое вещество.

С практической точки зрения наиболее приемлемым средством нейтрализации являются гипохлориты кальция:

Са(ОН)₂ 2HCN + Ca(OCl)₂ –------------Са (CNO)₂ + CaCl₂ + 2H₂O.

Расчеты показывают, что для нейтрализации 1 т синильной кислоты потребуется 4—4,5 т гипохлорита кальция или 40—45 т его 10%-ного водного раствора.

Для нейтрализации (обеззараживания) выбросов синильной кислоты может использоваться формальдегид, при взаимодейст­вии с которым образуется нитрил гликолевой кислоты:

HCN + H₂CO  HO—CH₂—CN.

В этом случае для обеззараживания 1т синильной кислоты потребуется около 3 т формалина (40%-ный раствор формальде­гида в воде). Пары синильной кислоты легче воздуха и хорошо сорбируются различными материалами, особенно текстильными и пористыми(солома, конский волос и др.).Поверхности жидкостей, пищевые продукты, а также кирпич, бетон и древесина также адсорбируют пары синильной кислоты. В этой связи эти материалы могут представлять опасность для населения и животных. Поэтому они подлежат нейтрализации или уничтожению. Проветриванием можно удалить около 75% адсорбированной кислоты.

Для нейтрализации (обеззараживания) небольших количеств воды, содержащей цианиды, можно использовать перекись водо­рода. Для нейтрализации 1 г NaCN требуется около 2,8 г пере­киси водорода (в пересчете на 100%-ную Н₂О₂ ).

20.Триметиламин (CH₃)₃N— бесцветный горючий газ с темпера­турой кипения 3,5° С и плотностью 0,66. В концентрированном состоянии имеет запах аммиака, в сильно разбавленном состоя­нии делается чрезвычайно неприятным. Хорошо растворим в во­де и полярных органических растворителях. Опасен при вдыхании. Пары раздражающе действуют на слизистые оболочки и кожу, ПДК – 5мг/м³. Пары триметиламина тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси.

Для обеззараживания могут применяться кислоты и вода:

(CH₃)₃N + HC1  (CH₃)₃N НС1.

Для нейтрализации 1 т триметиламина необходимо 6 т 10%-ного раствора соляной кислоты.

21.Формальдегид (муравьиный альдегид, метаналь) CH₂O — бесцветный газ с резким запахом, воспламеняющийся от откры­того пламени, с плотностью 0,81 при минус 20° С и температурой кипения минус 19,2° С. Хорошо растворим в воде, умеренно — в органических растворителях.

Пары формальдегида раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. При попадании на кожу вызывает покраснение, образование пузырей, ПДК — 1 мг/м³.Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные cмеси, КПВ — 7,0—72%. Формальдегид поступает в продажу, главным образом, в виде водных растворов, содержащих от 30 до 50% формальдегида. Наиболее распростра- нен 35—40%-ный водный раствор формаль­дегида с добавками метилового спирта и муравьиной кисло­ты — формалин (формоль). Формалин — бесцветная обладаю­щая запахом формальдегида жидкость с плотностью 1,11 и тем­пературой кипения 99° С.

Нейтрализацию формальдегида можно проводить большим количеством воды или щелочных растворов:

NaOH 2СН₂О + Н₂О  СНзОН + НСООН.

Для нейтрализации 1 т жидкой фазы формальдегида потребуется около 3т воды

22.Фосген (дихлорангидрид угольной кислоты, карбонилхлорид, хлорокись углерода) COCI₂ — бесцветный газ, тяжелее воздуха с неприятным запахом прелого сена или гнилых яблок. Плотность по воздуху 3,5. Конденсируется в жидкость при температуре 8,2° С, плотность при 0° С — 1,42. Хорошо растворим в органических растворителях, горючих и смазочных материалах, плохо — в воде. При вдыхании паров фосгена ощущается раздражение дыхательных путей, легкое головокружение, общая слабость, ПДК в воздухе — 0_г5 мг/м³. Концентрация, определяемая по запаху, 5 мг/м³.

Фосген, растворенный в воде, быстро гидролизуется даже при низкой температуре:

СОС1₂ + Н₂О2HС1 + СО₂.

При 0°С в 100 г воды за 20с гидролизуется 1 г фосгена. Стойкость фосгена на местности невысокая и составляет на открытом месте : летом – 5 мин, зимой — 10 мин. Газообразный фосген почти не гидролизуется парами воды, поэтому концентрации фосгена, созданные в воздухе, в зависимости от условий окружающей среды (температура, влажность), могут сохраняться длительное время и составлять несколько часов.

Впрактике для нейтрализации фосгена рекомендуются вода,растворы щелочен и щелочные отходы производства, газообраз­ный аммиак и его водные растворы:

СОС1₂ + 4NaOHNa₂CO₃ + 2NaCl + 2Н₂О

COC1₂ + 4NH₃  CO(NH₂)₂ + 2NH₄C1

Расчеты показывают, что для обеззараживания 1 т газообраз­ного фосгена потребуется около 1000 т воды или 160 т 10%-ного раствора щелочи. Для нейтрализации жидкой фазы эта величина может быть в 9—10 раз меньше.

Относительно обеззараживания газообразного фосгена газо­образным аммиаком существуют противоречивые данные, сущ­ность которых заключается в том, что реакция нейтрализации фосгена аммиаком протекает не в газообразной фазе, а в жид­кой, т. е. сконденсировавшегося фосгена, при этом скорость нейт­рализации идет быстрее в присутствии водяного пара. Отсюда следует практический вывод о том, что в условиях высокой влаж­ности воздуха возможно применение газообразного аммиака для обеззараживания воздуха,

23.Фосфор треххлористый (фосфора трихлорид) РС1₃ — бесцвет­ная жидкость с запахом хлороводорода. Температура кипения — 74,8° С, плотность — 1,57.

Фосфор треххлористый растворим в бензоле, эфире и некото­рых других органических растворителях, энергично взаимодейст­вует с водой и кислородом.

При вдыхании сильно раздражает верхние дыхательные пути, при попадании на кожу вызывает ожоги, ПДК — 4 мг/м³.

Для нейтрализации возможно применение воды:

PCI₃ + 3 H₂OH₃PO₃ + 3HCI.

Учитывая, что образовавшиеся фосфористая и соляная кис­лоты являются токсичными, но хорошо растворяются в воде, для обеззараживания потребуется свыше 8 т воды.

24.Фосфора хлорокись (фосфора оксихлорид) РОСI₃— бесцвет­ная жидкость с острым запахом. Температура кипения — 107,2° С, плотность — 1,65, растворяется в органических раство­рителях, гидролизуется в воде.

При вдыхании вызывает сильное раздражение верхних дыха­тельных путей, ПДК — 1 мг/м³.

Для обеззараживания возможно применение воды:

POCI₃ + ЗН₂О  Н₃РО₄ + ЗНС1.

При избытке воды продуктом гидролиза является ортофосфорная (фосфорная) кислота и соляная кислота, которые смешива­ются с водой во всех отношениях.

Для нейтрализации 1 т фосфора оксихлорида, с учетом обра­зующейся токсичной соляной кислоты, потребуется около 9 т воды.

25.Фтор F₂ – газ светло-зеленого цвета с резким характерным запахом, похожим на смесь запахов хлора и озона и температу­рой кипения минус 188° С. Плотность газообразного фтора — 1,69, жидкого — 1,51. Физиологическое действие фтор оказывает на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, на легкие, а также на центральную нервную систему. Контакт с кожей при концентрации фтора выше 10 г/м³ вызывает труднозаживающие ожоги. Порог восприятия запаха — 0,02 мг/м³, ПДК – 0,2 мг/м³.

Химия фтора отличается специфичностью, проявляющейся в исключительно высокой реакционной способности фтора. Он реа­гирует почти со всеми простыми и сложными веществами, вклю­чая высшие инертные газы. Фтор не может быть растворен в воде, т. к. он энергично разлагает ее с выделением кислорода и образованием фторводорода, при определенных условиях вода го­рит в нем:

2F₂ + 2H₂O  4HF + O₂.

Нейтрализацию жидкой фазы фтора необходимо проводить избыточным количеством воды, т. е. согласно уравнению реакции образуется фторводород, который также является сильнодейству­ющим ядовитым веществом. Расчеты показывают, что для нейт­рализации 1 т жидкого фтора водой с учетом нейтрализации образовавшегося фтористого водорода ее потребуется не менее 500т.

26.Фтористый водород (фтороводород) HF — бесцветная жидкость с резким запахом, с плотностью 0,98 и температурой ки­пения 19,4°С. На воздухе фтороводород дымит вследствие обра­зования с парами воды мелких капель раствора кислоты. Фто­ристый водород смешивается с водой во всех отношениях с вы­делением значительного количества тепла. Раствор фтористого водорода в воде представляет собой плавиковую кислоту. Харак­терной особенностью фтористого водорода является способность, интенсивно реагировать со многими силикатными материалами, в частности со стеклом. Пары фтороводорода сильно раздражают верхние дыхательные пути, порог раздражающего действия – 8 мг/м³, ПДК — 05 мг/м³. Попадание ня кожу вызывает пузырьковые дерматиты.

Для нейтрализации фтористого водорода возможно применение воды, для обеззараживания 1 т ее потребуется 35—40т. В случае применения грунтов для засыпки выливов (проливов) фтористого водорода необходимо знать, что при его взаимодействии с двуокисью кремния (песок, кварц) образуется фтористый кремний – бесцветный газ с резким запахом, плотностью 1,59, ПДК— 0,5 мг/м³.

SiO₂ + 4HF  SiF₄ + 2H₂O.

Фтористый кремний (кремния фторид, фторсилан) может гидролизоваться водой с образованием кремнефтористоводородной кислоты H₂SiF₆, которая как индивидуальное соединение не су­ществует ни в жидком, ни в газообразном состоянии, так как распадается на фтороводород и фтористый кремний. Кремнефтористоводородная кислота с плотностью 1,27 содержит 30—35% H₂SiF₆и по своей силе не уступает серной кислоте. Кремнефтористоводородная кислота – бесцветная жидкость, относится к ядовитым жидкостям. Хорошо растворяется в воде. Негорюча.

27.Хлор С1₂ — при нормальных условиях газ желто-зеленого цве­та с резким раздражающим специфическим запахом, плотностью по воздуху 2,45. Конденсируется при температуре минут 34°С, плотность жидкости — 1,57. Один кг жидкого хлора при испаре­нии дает 315 л. газа. При испарении на воздухе в значительных количествах жидкий хлор дает с водяными парами белый туман. Растворим в воде и некоторых органических растворителях.

При вдыхании раздражает слизистые оболочки дыхательных путей и легкие. Опасность, представляемая газообразным хлором для человека, приведена в таблице.

Опасность, представляемая газообразным хлором, для человека

Концентрация хлора в воздухе, мг/м3	Характер действия на человека
0,3-1,5	Отсутствует
3-6	Отчетливый запах, раздражение глаз и слизи­стых оболочек носа
15	Раздражение носоглотки
90	Интенсивные приступы кашля
120—180	Опасно для здоровья при воздействии в течение более 30—60 мин
300	Возможен летальный исход
3000	Возможен летальный исход после нескольких вдохов

Примечание. Газообразный хлор высокой концентрации при действии на кожу может вызвать острый дерматит с потемнением, покраснением и отеч­ностью кожи. Дерматит может перейти в экзему.

Сжиженный хлор при соприкосновении с кожей вызывает об­морожение.

Основной способ нейтрализации хлора — гидролиз и взаимо­действие со щелочными растворами:

СI₂ + H₂OHCI + HOCI.

Хлорноватистая кислота очень нестойкая и на свету происхо­дит разложение на хлористый водород и кислород:

2НОС12НС1 + О₂.

При комнатной температуре и давлении 1 атм растворимость газообразного хлора в воде составляет 0,6 г, жидкого – 344г в 100 г воды. Степень вовлечения хлора в химическое взаимодействие с водой равна 33—45%, следовательно, 100 г воды могут обеззаразить 0,2—0,3 г газообразного или 115—160г жидкого хлора. Таким образом, учитывая эти данные, можно рассчитать, что для обеззараживания 1 т газообразного хлора потребуется. 333—500 т воды, для обеззараживания жидкой фазы хлора — 0,6—0,9 т воды. Практика показывает, что расход воды от рас­четных значений отличается в 9—10 раз из-за несовершенства способа поставки. В случае обеззараживания 1 т хлора 5%-ным водным раствором едкого натра (каустической содой) его потре­буется около 23 т.

CI₂+2NaOH NaCI + NaOCI + H₂O.

Для обеззараживания хлора могут быть применены химиче­ски активные реагенты: в частности, щелочи или отходы, содержашие вещества щелочного характера. Последние образуются: при очистке нефтепродуктов на нефтеперегонных заводах и очи­стке газов от сернистых соединений в газовой промышленности; на предприятиях химической, текстильной, пищевой, машиностро­ительной, автомобильной и др. видах промышленности.

К особенностям обеззараживания (нейтрализации) хлора сле­дует отнести следующее:

- запрещается использовать аммиак, т. к. в этом случае воз­можно образование хлористого азота, который при контакте с твердой фазой взрывоопасен.

- NH₃ + 3C1₂NC1₃ + 3HC1 —хлористый азот — жидкость с темпе­ратурой кипения 71° С. Некоторое количество этого соединения мо­жет накапливаться в цистернах, содержащих хлор, при контакте с внешней средой. При температуре ниже плюс 10° С хлор с водой образует кристаллы состава С1₂8Н₂О, которые при повышении температуры образуют кислоты.

28.Хлорпикрин (трихлорнитрометан, нитрохлороформ)ССI₃NO₂— бесцветная жидкость со специфическим неприятным запахом (в малых концентрациях имеет запах цветочного меда) с плотностью 1,67 и температурой кипения113° С. Плотность паров по воздуху — 5,7, вес 1 л. пара — 6,84 г. Хлорпикрин плохо растворим в воде, хорошо растворяется в органических растворителях, горю­чем и смазочном материалах. Пары хлорпикрина сильно раздражают слизистые глаз, лег­кие, слабее верхние дыхательные пути. Порог восприятия запаха 0,60 мг/м³, слезотечение 2—25 мг/м³. Жидкий хлорпикрин причиняет тяжелые поражения кожи. ПДК в СССР не было установлено, в США принято 0,7 мг/м³.

В соответствии с химическим строением для хлорпикрина воз­можны как реакции обмена атомов хлора и нитрогруппы на дру­гие заместители, так и реакции восстановления азота или угле­рода.

Для нейтрализации проливов хлопикрина можно рекомен­довать растворы сернистого натрия:

2CC1₃NO₂ + 3Na₂S  3S + N₂ + 2СО₂ + 6NaCl.

На нейтрализацию одной тонны хлорпикрина согласно урав­нению реакции потребуется 14 т 5%-ного раствора сернистого натрия (сульфида натрия).

29. Хлорциан (хлористый циан, хлорангидрид циановой кислоты) СI CN—бесцветная жидкость с температурой кипения 12,6⁰С. Жидкий хлорциан тяжелее воды, его плотность при 0° С равна 1,22, плотность паров по воздуху — 2,1. Хлорциан ограниченно растворим в воде и хорошо в органических растворителях. Пары хлорциана раздражающе действуют на глаза и органы дыхания, начальная раздражающая концентрация 2 мг/м³, вызывающая сильное слезотечение и спазм век — 60 мг/м³.

Для нейтрализации хлорциана рекомендуется использовать растворы щелочей:

CICN + 2NaOH NaOCN + NaCI+H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т хлорциа­на потребуется 14 т 10%-ного раствора щелочи.

30.Хлористый метил СН₃С1— бесцветный горючий газ с темпера­турой кипения минус 24,1° С и плотностью по воздуху 1,78. Хоро­шо растворим в спиртах, плохо в воде. Жидкий хлористый ме­тил легче воды. Пары вызывают раздражение слизистых оболочек, соприкосновение с жидкостью приводит к обморожению, ПДК — 5 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси, КПВ — 8,2—19,7%.

В случае нейтрализации хлористого метила щелочью образуются метиловый спирт и хлористый натрий :

СН₃С1 + NaOH  CH₃OH + NaCl.

Расчеты показывают, что для нейтрализации 1 т хлористого метила требуется 10 т 10%-ного раствора щелочи.

31.Этиленимин (азиридин, дигидроазарин, диметиленамин, азоциклопропан) (CH₂)₂NH — бесцветная горючая жидкость, плот­ностью 0,83 и температурой кипения 56° С. Гидролизуется в воде, при взаимодействии с окислителями самовоспламеняется.

Высокие концентрации паров этиленимина вызывают слезоте­чение и кашель. Опасность отправления парами усугубляется чрезвычайным сходством с аммиаком. В жидком состоянии этиленимин легко резорбциируется кожей. Даже кратковременное воздействие на незащищенную кожу приводит к труднозаживающим повреждениям в виде пузырей и сыпи, ПДК — 0,02 мг/м³.

Пары тяжелее воздуха и образуют врывоопасные смеси. КПВ-3.6-46%.

Для нейтрализации проливов этиленимина возможно приме­нение растворов аммиака и гипохлоритов:

Н₂О

(СН₂) ₂NH + NH₃  H₂ – (CH₂) ₂ –NH₂.

(CH₂)₂NH + NaОCl(CH₂)₂NCl + NaОH.

Для нейтрализации 1т этиленимина потребуется 20 т 10%-ного раствора гипохлорита натрия или 2 т 25%-ного раствора, аммиака. Для обеззараживания возможно применение воды.

32.Этилмеркаптан С₂H₅SH — бесцветная горючая жидкость с сильным отвратительным запахом, плотностью 0,83 и температу­рой кипения 37°С. Хорошо растворим в спиртах и эфире, плохо в воде.

Пары этилмеркаптана вызывают расстройство дыхания раздражение слизистых оболочек и кожи, ПДК — 1 мг/м³. Этилмеркаптан образует с воздухом взрывоопасные смеси, КПВ — 2,8— 18,2%.

Этилмеркаптан является слабой кислотой и легко взаимодей­ствует со щелочами:

C₂H₅SH + NaOH  C₂H₅SNa + Н₂О.

Для нейтрализации 1т этилмеркаптана согласно уравнения реакции, потребуется 7 т 10%-ного раствора щелочи.

33.Этиленсульфид (тиоокись этилена, тииран) (CH₂)₂S— бес­цветная жидкость с плотностью 1,01 и температурой кипения 55°С. Трудно растворим в спирте и эфире, нерастворим в воде, ПДК—0,1мг/м³.

Для нейтрализации этиленсульфида возможно применение пе­рекиси водорода:

(CH₂ )₂S + H₂O (CH₂)₂S = O + H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т этиленсульфида необходимо 2 т 30%-ного раствора перекиси водорода (пергидроля).

34.Этилена окись (этиленоксид, оксиран)(СН₂)₂О— бесцветный газ, тяжелее воздуха, со слащавым, вызывающим тошноту запа­хом, напоминающим эфир. Конденсируется в жидкость при тем­пературе 10,7° С. Плотность при 4°С составляет 0,89. Хорошо растворяется в воде, спиртах и других органических растворителях. С воздухом образует взрывчатую смесь, концентрационный предел взрываемости (KBП) —2,8 –100%, что необходимо учитывать при ликвидации последствий аварии.

ПДК в воздухе производственных помещений — 1 мг/м³, в атмосфере населенных пунктов — 0,3 мг/м³. Нижний предел об­наружения запаха — 1,5 мг/м³. Вдыхание паров в течение одной минуты вызывает сердцебиение, головные боли. Окись этилена хорошо проникает через одежду. При попадании на кожу может вызвать дерматит.

Основной способ нейтрализации — гидролиз и взаимодействие с раствором аммиака:

(СН₂)₂О + Н₂ОHO —СН₂—СН₂—OH.

(CH₂)₂O + NH₃HO – CH₂ –CH₂ – NH₂.

Расчеты показывают, что для обеззараживания 1 т этиленоксида потребуется около 0,5т воды или 2 т 25%-ного водного раствора аммиака.

Необходимо помнить, что окись этилена хорошо сорбируется многими предметами, в том числе одеждой. В этой связи после выхода из района аварии одежда требует замены или естествен­ной дегазации.