
- •Энергетика кинетика
- •Термохимические расчеты
- •Условия стандартного состояния веществ
- •11Стандартное состояние может быть при любой температуре ! Тепловой эффект реакции зависит от температуры
- •Энтальпия (теплота) образования сложного вещества f н0298 Тепловой эффект образования 1 моль вещества из простых веществ, устойчивых при 298 к и давлении 101 кПа
- •Следствие из закона Гесса:
- •**** Энтропия. Движущие силы процессов
- •Направление химических процессов
- •Энтропийный фактор -
Энергетика кинетика
▼возможность и
направление химических и физико-
химических
процессов ▼энергетические
эффекты и энергозатраты ▼скорость получения
и выход продуктов реакции ▼влияние на скорость
и выход продуктов ▼предупреждение
нежелательных реакций
Изучает
энергетические эффекты химических
реакций, устанавливает возможность и
пределы самопроизвольного (без затраты
работы) их протекания.
Открытые Обмениваются
с окружающей средой энергией и веществом
Изолированные нет
обмена с окружающей средой ни веществом,
ни энергией
Закрытые обмениваются
с окружающей средой энергией. Но нет
обмена веществом
открытая колба,
в которой протекает батарея парового теплоизолированная
химическая реакция отопления труба теплоцентрали
Гомогенные
–
состоят
из одной фазы
Гетерогенные
–
состоят
из двух и более фаз
РастворNaCl
в воде Кусочки льда
в воде
ФАЗА
-
часть системы однородная по составу и
свойствам и отделенная от других частей
(фаз) поверхностью раздела
Термодинамические
параметры -
величины,
характеризующие макросвойства системы:
●температура
(Т),
● давление
(Р),
● объем
(V),
● концентрация
(с),
● плотность
(r)
и т.д.
Совокупность
т-дин. параметров характеризует состояние
системы.
В
классической термодинамике системы
рассматриваются в равновесных
состояниях. Равновесное
состояние системы: все
термодинамические параметры постоянны
во времени и во всех точках системы.
Пример:
* кусок сахара в воде идет растворение неравновесная система
** сладкий сироп сахар полностью растворен равновесная система
Основное свойство функций состояния:
Если система переходит из состояния I (P1V1T1) в состояние II (P2V2T2), то изменение значения характеристической функции .
ΔФ не зависит от пути перехода системы из состояния I в состояние II, а определяется только начальным и конечным значением этой функции.
P1V1T1
P2V2T2
Ф1 Ф2 ΔФ = Ф2 – Ф1
Термодинамические переходы:
изотермические
- Т
= const
изобарические
– p
= const
изохорические-
V=
const
адиабатические
- нет
обмена теплом с окруж. cредой,
Q=
const
Химические
реакции наиболее
часто протекают:
*в
изобарно-изотермических
условиях (р=const,
Т=const)
*в
изохорно-изотермических
условиях (V=const,
Т=const)
Основные функции состояния:
Основные функции состояния:
▓Внутренняя
энергия U ▓Энтальпия
H ▓Энтропия
S ▓
Энергия
Гиббса G ▓Энергия
Гельмгольца
F
Внутренняя
энергия U:
Совокупность всех
видов энергии частиц в системе (энергия
движения и взаимодействия молекул,
атомов, ядер и других частиц, внутриядерная
и все другие неизвестные виды энергии),
кроме кинетической энергии движения
системы, как целого, и потенциальной
энергии ее положения.
Энтальпия Н – функция состояния (теплосодержание, энергосодержание, включает внутреннюю энергию) .
H
= U
+ рV
- по определению
Абсолютное значение U и H определить нельзя!
Первое начало (закон) термодинамики:
Q = U + W
Q – количество теплоты, сообщенной системе;
U = (U2 – U1 ) – приращение внутренней энергии;
W – суммарная работа, совершенная системой.
! U - функция состояния системы
! W и Q – не функции состояния системы, то есть их
изменения зависят от пути процесса
подводимая к системе теплота Q расходуется на приращение ее внутренней энергии U и совершение системой работы W .
Это форма
выражения закона сохранения энергии:
энергия
не может ни создаваться, ни исчезать,
но может превращаться из одной формы
в другую
Пусть система совершает только работу против сил внешнего давления (работу расширения): W = рV .
Тогда Q = U + рV
Рассмотрим 2 случая:
а) изохорно-изотермический процесс – Т= const, V = const; тогда V = 0 , работа расширения системы W = 0.
Тогда:
QV = U = U2 – U1. .
!!! Таким образом, при данных условиях - QV численно равна изменению функции состояния, т.е. не зависит от пути процесса.
б) изобарно-изотермический процесс - Т= const,
р = const
Т.к. V =(V2 – V1 ) и U =( U2 – U1 ) имеем :
Qp = U + рV=(U2 – U1) + p(V2 – V1) =(U2+ рV2)–(U1+ рV1)= = H2 – H1 = H
Qp = H2 – H1 = H. .
!! Таким образом, при данных условиях - QР тоже численно равна изменению функции состояния, т.е. не зависит от пути процесса.
Для идеальных газов уравнение состояния: p∆V = ∆νRT,
∆ν – разница между числом молей газообразных продуктов и исходных веществ.
Qp
=
QV
+
∆νRT