Лекции по химии 1 семестр / Тема 3 Хим. связь
.pdf
3 . П о л я р но с т ь ко в ал е н тн о й с в я з и
неполярная связь |
полярная связь |
|
Связь образована атомами с |
||
связывающая электронная |
||
различным значением ЭО; |
||
пара равномерно |
||
связывающая электронная |
||
распределена между ядрами |
||
пара смещена к атому с |
||
взаимодействующих атомов |
||
большим значением ЭО |
||
Связь образована атомами с |
одинаковым значением ЭО
( ЭО = 0): Н2, О2 и т.д.
Молекула НСl:
ЭО(Cl) = 3,0 ЭО(Н) = 2,1
связывающая электронная пара смещена в сторону Cl:
эффективный отрицательный заряд (-q) у атома Cl эффективный положительный заряд (+q) у атома Н
электрический диполь.
д л и н а диполя (lД) : расстояние между центрами тяжести эффективных зарядов (+q и –q)
э л е к т р ич е с к и й м о ме н т д и п ол я с в яз и св
(количественная мера полярности связи)
произведение эффективного заряда q на длину диполя lд связи:
|
св = q lд. (Кл м) |
|
св - векторная величина, направленная от |
|
положительного полюса к отрицательному.
св некоторых связей
молекула |
ЭО |
св 10-30,Кл м |
Вывод |
Н – Сl |
0,90 |
1,03 |
Чем больше ЭО, тем больше |
Н – Br |
0,74 |
0,78 |
св и, следовательно, связь |
H I |
0,40 |
0,38 |
более полярная |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Электрический момент |
|
|
|
|
|
|
|
|
векторная |
сумма |
|
|
|
|
|||
диполя молекулы ( м) |
электрических |
моментов |
|
|
|
|
||
|
|
диполей всех |
связей |
и |
|
|
|
|
|
|
несвязывающих |
|
|
|
|
|
|
|
|
электронных |
пар |
в |
|
|
|
|
|
|
молекуле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полярность молекулы зависит от ее |
геометрической |
|||||||
структуры. |
|
|
|
|
|
|
|
|
2-х атомные молекулы линейная структура м = св
Если м = св = 0 молекула неполярная Если м = св 0 молекула полярная
Молекула Н2S
угловая структура ( 920)
ЭО(Н) = 2,1 и ЭО(S) = 2,5 связь полярная.
м = св 0 молекула в целом полярная.
Молекула SbН3
Sb…5s25p3
Н 1s1 Н 1s1 Н 1s1
Структура –
тригональная пирамида
Связь полярная,
т.к. Э.О. 0
м = св 0.
молекула в целом
полярная
Гибридизация:
смешение АО с разными (но близкими) энергетическими состояниями, вследствие которого возникает такое же число одинаковых по форме и энергии орбиталей, симметрично расположенных в пространстве.
Если у атома в образовании химических связей участвуют разные по типу АО (s-, p-, d- или f-АО), то химические связи формируются электронами не «чистых», а «смешанных», или гибридных орбиталей.
Перекрывание гибридных АО происходит в большей степени, чем негибридных орбиталей
►химические связи прочнее
►молекула более устойчива.
Гибридная орбиталь:
типы гибридизации АО и структура молекул
Орбитали, |
Тип |
Структура |
Валентный |
участвующие в |
гибридизации |
молекулы |
угол |
гибридизации |
|
|
|
s +p |
sp |
Линейная |
180о |
|
|
|
|
|
|
|
|
s+p+p |
sp2 |
|
120о |
|
|
плоский |
|
|
|
треугольник |
|
s+p+p+p |
sp3 |
|
109,3о |
|
|
тетраэдр |
|
Молекула ВеСl2
Сl …3s23р5
Ве…2s2 2р0 |
|
Ве* 2s12p1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сl …3s23р5
■sp-гибридизация АО Ве , 180о
■пространственная структура линейная.
Cl Be Cl
■ связь полярная св 0, т.к. ЭО Ве и Cl: 1,5 и 3,0
|
Cl Be Cl |
■ мол = св = 0 |
молекула в целом неполярная. |
Молекула ВН3
В 2s1 2p2
H 1s H 1s H 1s
■ s-s перекрывание и два p-s перекрывания АО.
■ sp2–гибридизация 
АО В
■3 - связи, 120 ,
■связи полярные ЭО = (2.1-2.0) 0.
■структура молекулы - плоский треугольник.
■мол = св = 0 молекула ВН3 - неполярная.
Молекула SiCl4
Si |
3s |
|
|
3p |
|
|
Cl 3s 3p |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
3s 3p |
Cl 3s 3p Cl 3s |
3p |
■1 s-АО и 3 р-АО sp3- гибридизация АО
■структура молекулы тетраэдр, 109,30
■ св= 0 - молекула в целом неполярная.
►Вывод:
▓если гибридные АО центрального атома взаимодействуют
сАО одинаковых атомов, то молекула неполярная
(СН4, ВF3).
▓если гибридные АО взаимодействуют с разными атомами
(CH2Cl2, ВF2Cl), то молекулы полярные,
т. к. величины векторов электрических моментов диполей связей отличаются.
Молекулы NН3 и Н2О
N…2s22p3 |
|
|
|
O…2s22p4 |
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H 1s1 H 1s1 H1s1 |
Н 1s1 Н 1s1 |
Структура молекул – тетраэдр. Метод ВС не объясняет структуру молекул, определенную методом рентгеноструктурного анализа
sp3 – гибридизация АО азота «N» и кислорода «О».
В 1957 г. Р.Гиллеспи предложил модель отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОВЭП)
●Модель предполагает, что электронные пары в валентной оболочке существуют в виде локализованных связывающих и неподеленных пар.
●Несвязывающие и σ- связывающие электронные пары
рассматриваются как равноценные.
●В гибридизации могут участвовать вакантные АО, АО с неподеленными парами электронов и АО с неспаренными электронами.
●Неподеленные электронные пары (НП) влияют на величину
валентных углов силы отталкивания между ними больше, чем между относительно закрепленными электронными парами образующими связь (связывающая электронная пара - СП).
● Уменьшение силы отталкивания электронных пар:
НП-НП НП-СП СП-СП
В молекуле NН3 одна НП уменьшает тетраэдрический угол (109,3о) до 107о, а в молекуле Н2О две НП уменьшают его до 104,5о.
связь, образованная в результате электростатического взаимодействия ионов
■ предельный случай полярной ковалентной связи
анион А-, катион К+
Ионная связь не обладает |
▬ насыщаемостью |
|
▬ направленностью |
||
|
||
|
▬ повышенной |
|
|
электронной |
|
|
плотностью в области |
|
|
связывания |
|
|
|
:
▼Каждый ион окружен сферическим электрическим полем, действующим на любой другой ион.
▼Сила взаимодействия ионов определяются величиной их заряда и расстоянием между ними по закону Кулона.
▼ Ион окружает себя наибольшим числом ионов противоположного заряда в определенном порядке, позволяющем занять минимально возможный объем с минимальной потенциальной энергией.
Ионные кристаллы - гигантские полимерные молекулы.
▼ Понятие валентности к ионной связи неприменимо.
Чисто ионная связь не существует - доля ионности связи
( Na+0.9Cl-0.9 )
▼Ионные связи - прочные.
▼Твердые кристаллические вещества ионного типа -
тугоплавкие, высокопрочные, но хрупкие, растворяются
в полярных растворителях (в Н2О).
Формулы (NаСl, СаF2, Аl2(SО4)3 ) - отражают лишь состав.
Взаимодействия между молекулами
Силы И.Ван-дер-Ваальса (голланд.ученый, 1873 г.) –
силы межмолекулярного взаимодействия (взаимодействия между молекулами), проявляющиеся на расстояниях, превосходящих размеры частиц.
три составляющие вандерваальсовых сил:
(в зависимости от природы системы)
