Добавил:

Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Национальный исследовательский университет «МЭИ»

Предмет:

Химия

Файл:

химия+ информатика / Тема 8 Гидролиз, ПР

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

31.03.2015

Размер:

578.14 Кб

Скачать

☆

1 / 21 2 > Следующая >>>

СОЛЕЙ:

реакция обменного разложения солей водой

Гидролиз – результат поляризационного взаимодействия ионов соли с их гидратной оболочкой.

Соли - сильные электролиты:
	КatАn Кatm+			+ Ann-
Гидролиз:
	Кatm+	+ НOH КatОН(m-1)+			+ H+
или
	Ann-	+ НОH HAn(n-1)- + OH-
малодиссоциирующие			изменение рН раствора
частицы
Чем	заряд	и	радиус	иона	сильнее

взаимодействие с Н2О сильнее гидролиз.Нг 0 - эндотермический процесс.

Количественная характеристика гидролиза:

Степень гидролиза : отношение концентрации

гидролизованной части соли к общей концентрации

c	Г
со		(для разбавленных растворов а = с)
		(для разбавленных растворов а = с)

Гидролиз – обратимый равновесный процесс

	K равн KГ		СKOH ( m 1) CH
			СKOH ( m 1) CH
			CK m
			CK m


КГ - константа гидролиза
Сi –равновесные концентрации
КГ зависит от: природы реагентов и Т.
Т.к. НГ 0 с		температуры КГ
выход продуктов гидролиза растет.

Применим закон разведения Оствальда:




K Г		2 c	K Г 2 co
		2 c	K Г 2 co
		o
	1

Гидролизу подвергаются соли, образованные:

CuSO4		Na2SO3
Cu(OH)2	H2SO4	NaOH	H2SO3
слабым	сильной	сильным	слабой
основанием	кислотой	основанием	кислотой
	CuSO3
	Cu(OH)2	H2SO3
	слабым	слабой
	основанием	кислотой

Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием (Na2SO4) – гидролизу не подвергаются.

Na	SO	4	Na+	+ SO 2-
2		4		4
			NaOH H2SO4
Сильное основание				сильная кислота

раствор нейтральный: рН 7.

Форма записи процесса гидролиза:

Диссоциация соли: СН3СООNa CH3COO- + Na+

CH3COOH

NaOH

Слабая кислота сильное основание

Гидролиз – по слабому электролиту:

CH COO- + НОН CH

COOH + ОН-

CCH3COOH COH

CCH COO

выражение константы гидролиза

Гидролиз

многозарядных

ионов

протекает

ступенчато (FeCl3):

Fe3+ + НОН FeОН2+ + Н+

- 1-я ступень;

FeОН2+ + НОН Fe(ОН) +

+ Н+

- 2-я ступень;

Fe(ОН) +

+ НОН Fe(ОН)

+ Н+

- 3-я ступень

FeOH

2 C

CFe(OH ) CH

K Г

KГ

K Г

Fe (OH )3

CFe3

CFeOH 2

CFe (OH )

Кг1 Кг2 Кг3

Гидролиз по катиону:

соли, образованные сильными кислотами и слабыми основаниями

AgNO3 Ag+ + NO3-

AgОН

HNO3

слабое основание

сильная кислота

Ag+ + НОН AgОН + Н+.

кислая среда рН 7

K Г

СAgOH

-константа гидролиза

CAg

СAgOH

CH COH

CAg

CAg COH

КД(AgOH) : AgOH Ag+ + OH-



		K Г		KW
		K Г		K Д (основания)
				K Д (основания)

- константа гидролиза по

катиону

Если КГ (1-ой ступени) КД (последней ступени) Если КГ (последней ступени) КД (1-ой ступени)

Расчет рН гидролиза по катиону:

КГ=КW / КД осн СГ СН+ = Со рН= - lgCH+

Гидролиз по аниону:

кислотами и

соли образуемыеNa S слабымиNa + S

сильными

основаниями

Na S 2Na+

+ S2-

NaOH

H2S

сильное основание

слабая кислота

Гидролиз по ступеням:

1cт.: S2- + HOН HS-

+ ОН

2ст.: HS- + HOН H2S + ОН

КГ(1ст) КГ(2ст)

рН 7

кw

K Г

C 2

K Дкислоты

-константа гидролиза по аниону

Кг 1 КД последней

Расчет рН гидролиза по аниону:

КГ=КW /КД

К Г

СОН- =Со рН=14+ lgCОH-

Со

Гидролиз и по катиону и по аниону:

соли, образуемые слабым основанием и слабой кислотой

NН4СN, РbCO3, Аl2S3

NН СN NН + + ОН

Гидролиз:

СN

+ НОН НСN + ОН-

NН +

+ НОН NН

ОН + Н+

NН +

+ СN + Н

О NН

ОН + НСN

KГ

СHCN

CNH4OH

СHCN

COH

CNH4OH CH

K Г

K Дкислоты K Доснования

КД(NH4OH)=1,79 10-5 > КД(НСN) =7,9 10-10

рН 7

Концентрация соли не влияет на
Концентрация соли не влияет на	K Г

Расчет рН гидролиза по катиону и аниону:

рН =7 – 1/2lgКД(к-ты) + 1/2lgКД(осн)

Если в результате гидролиза образуются труднорастворимые или газообразные вещества гидролиз необратимым:

PbCO3 + Н2О Pb(ОН)2 + CO2

Степень гидролиза ( ) увеличивается:

1) при			температуры:
Н	Г	0	с	температуры К	Г	=2	С	0	;
	Г				Г			0

2)с разбавлением раствора (концентрация );

3)при концентрации иона, определяющего среду СN- + НОН НСN + ОН-

НСl Cl- + H+

Задача Рассчитать КГ, и рН 0,01 М раствора К2SО3.

Решение Диссоциация сильного электролита К2SО3:

К2SО3 2К+ + SО32

КОН Н2SО3

Сильное основание слабая кислота

Гидролиз по SО32 :

1-ая ступень: SО32 + НОН НSО3 +ОН

КГ1 =	KW					KW							10		14		= 1,59 10			7
	K ДHSO				K Д 2H							6.3			10	8				7
																8
								SO
		3				2			3
2-ая ступень: НSО										+ Н О Н SО								3	+ ОН
								3					2			2		3
	KW						10 14									= 5,9 10 13					КГ1 КГ2
КГ2 =	K Д1H SO					1.7			10		2					= 5,9 10 13					КГ1 КГ2
		2	3
															4 10 3
=																			1
=	KГ / с0	=		1.59 10 7						/10 2				=					1		расчет по
приближенной формуле правомерен.
С	= c	0	= 4 10 310 2										= 4 10 5
OH-		0

рН = 14 + lg СOH- =14 - 4,4 = 9,6

Растворимость (CР): - количественная характеристика растворов

CР

концентрация насыщенного раствора

электролита при данной температуре

В насыщенных

растворах

сильных электролитов

АnBm равновесие:

А B

n Am+

+ m Bn

(нас.p-р)

m(тв)

(нас.p-р)

сР

nсР

mсР

моль/л

- гетерогенный процесс

K a

насыщенных

растворах

произведение активностей - const

К = ПРАnBm,

т.к. аАnВm(тв) = const

ПРАnBm - произведение растворимости:

произведение активностей ионов, содержащихся в насыщенном растворе электролита, в степенях,

равных стехиометрическим коэффициентам,	есть
величина постоянная при данной температуре.

ПР зависит: от природы электролита и растворителя, от температуры;

ПР не зависит от активностей ионов. ПР25С – приведены в таблице

● Пример: Ag2CO3(тв) 2Ag+(р-р) + CO32-(р-р)

ПР a2 Ag aCO32

Если ( aAm n aBn m ) ПРтабл – осадок выпадает

Если ( aAm n aBn m ) ПРтабл – осадок не выпадает

ПР = aAm n aBn m = (А m+ n сР)n (B n m сР)m=

=( А m+)n ( B n )m nn mm (сР)n+m

n m

ПР

- растворимость

(

m )n (

n )m nn m- m

труднорастворимого

сильного

электролита

если 1

	с	P	n m ПР / nn mm
	с	P	n m ПР / nn mm

● Задача. Определить сР				MgF2, в растворе, в
котором (Mg2+) = 0,7,			(F-) = 0,96
Решение:
MgF2 Mg2+				(нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)

ПР(MgF2) = 4 10-9 = aMg 2 aF 2

1 / 21 2 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке химия+ информатика

#
31.03.20151.27 Mб22Тема 3 Хим. связь.pdf
#
31.03.2015784.71 Кб23Тема 4.Комплексы.pdf
#
31.03.2015769.77 Кб19Тема 5 Термодинамика.pdf
#
31.03.2015982.44 Кб18Тема 6 Кинетика.pdf
#
31.03.2015746.31 Кб24Тема 7 Растворы.pdf
#
31.03.2015578.14 Кб19Тема 8 Гидролиз, ПР.pdf
#
31.03.2015463.09 Кб17Тема2 ПСХЭ.pdf