Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

химия+ информатика / Тема 6 Кинетика

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
31.03.2015
Размер:
982.44 Кб
Скачать

7.В реакции второго порядка А + В D за 1 час концентрации веществ А и

Вуменьшились по сравнению с начальной с0 А = с0 В = 0,2 моль/л на 30 %. Определите константу скорости и скорость реакции в начальный момент времени и через час после начала реакции.

Решение. Концентрации веществ А и В за 1 час уменьшились на 0,3 с0 = 0,06 моль/л. Отсюда, через час концентрации составят

сА = сВ = 0,2 – 0,06 = 0,14 (моль/л).

Для реакции II-го порядка

 

1

 

1

k

 

 

 

 

 

 

II

 

 

 

 

 

 

 

 

с

с0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

c0 c

 

 

0,2 0,14

 

5,95 10

4 л

Отсюда

c c

 

 

0,14 0,2 3600

 

 

моль с

II

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8. Рассчитайте изменение константы скорости реакции, имеющей энергию активации 191 кДж/моль, при увеличении температуры от 330 до 400 К.

Решение. Зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса

lnk lnA EA RT

или

2,3 lgk lnA EA RT

Логарифм отношения констант скоростей реакции при температурах Т2 и Т1 соответственно равен

 

k

T2

 

Ea

 

 

1

 

1

 

lg

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

kT1

 

2,3

 

 

 

 

T2

 

 

 

R T1

 

 

где R = 8,31 Дж/(моль К) – универсальняая газовая постоянная. Подставив в это уравнение данные задачи, получим

 

kT

 

191 103

1

 

1

 

 

lg

2

 

 

 

 

 

 

 

 

5.

kT

 

 

 

 

 

 

19,1

330

 

400

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT2 105 kT1

Следовательно,

9. Реакция разложения пероксида водорода

2О2 2О + О2 в кислой среде и в присутствии ионов брома в качестве катализатора

протекает по следующему механизму:

k1

 

Н2О2 + Вr + Н+ НВrО + Н2О

(1)

k2

 

Н2О2 + НВrО Н2О + Вr + Н+ + О2

(2) .

Используя метод стационарных концентраций, определите, каков порядок этой реакции по пероксиду водорода.

Решение. Согласно методу стационарных концентраций

dcHBrO

k

c

 

c

 

c

 

k

 

c

 

c

 

0

 

 

Br

H

 

H2O2

HBrO

d

1

 

H2O2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

cHBrO

k1

cBr cH

 

 

 

 

 

 

 

k2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Скорость реакции по пероксиду водорода может быть выражена следующим образом:

 

dcH O

k1 cH O

c c

 

 

2 2

 

d

 

 

 

2 2

Br

H

 

 

 

 

 

 

k2

cH O

cHBrO

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

После подстановки с НВrО в полученное уравнение имеем:

 

dcH O

k c

c

 

c

 

k

 

c

 

k

 

2 2

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

d

1

H2O2

Br

 

H

 

2

 

H2O2

k2

 

cBr cH

2 k1 cH2O2

cBr

cH

2 k1 A cH2O2 ,

где А = const, т. к. концентрация ионов брома, как катализатора не должна существенно изменяться, как и концентрация ионов водорода в кислой среде.

Таким образом, порядок этой реакции по пероксиду водорода равен единице (показатель степени при концентрации Н2О2 в кинетическом уравнении).

10.При исследовании кинетики реакции распада диметилового эфира были получены следующие данные:

Время, с (t)

390

777

1195

3150

 

Повышение давления, Па ( р 10 4)

1,28

2,35

3,33

6,23

8,25

Начальное давление диметилового эфира 4,16 104 Па. Рассчитайте порядок реакции и константу скорости распада диметилового эфира.

Решение. Предположим, что реакция имеет первый порядок:

k 1 ln cc0 .

Вместо концентраций используем давления, тогда получим

k

2,303

lg

p

p0

 

2,303

lg

p

 

 

p

 

 

 

 

 

p

 

t

 

 

p

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подставляя соответствующие значения изменения давления со временем в полученное уравнение, рассчитаем константу скорости:

k

2,303

lg

 

8,25

 

 

 

4,32 10 4 с 1;

390

8,25

1,28

 

 

 

k

2,303

lg

 

8,25

 

 

 

4,31 10 4 с 1;

777

8,25

2,35

 

 

 

k

2,303

lg

 

8,25

 

 

 

4,33 10 4 с 1;

1195

8,25

3,33

 

 

 

k

2,303

lg

 

8,25

 

 

 

4,47 10 4 с 1.

3150

8,25

6,23

 

 

 

Константа скорости постоянна в пределах погрешности эксперимента, следовательно, предположение, что реакция является реакцией I-го порядка, верно.

Отсюда kср = 4,36 10 4 с 1.

Соседние файлы в папке химия+ информатика