Лекция 6Нанотехнология
.pdfПоверхности с нулевой средней кривизной
Идеальные губчатые структуры
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
11 |
Быстро (2 мин) перезаряжаемые Li-ионные батареи
LiMnO2
H. Zhang, X. Yu, P.V. Braun / Nature Nanotechnology 6, 277–281 (2011)
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
12 |
Классификация Радушкевича
Классификация сразу по двум признакам
Механизму образования
•системы сложения (образуются при случайном соединении первичных частиц или их агрегатов);
•системы роста (результат развития системы пор или ориентированного роста) – выгорание, растворение, ориентированный рост каркаса твердой фазы и т.п.
Общему характеру текстуры
•Упорядоченная
•Разупорядоченная
Для систем роста часто характерна индивидуальная почти неповторимая
морфология, в то время как системы сложения обычно описываются более простыми статистическими закономерностями. Комбинации систем роста и сложения приводит к сложным или комбинированным системам типа получаемых при образовании волокнистого углерода на нанесенных металлических катализаторах.
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
13 |
Классификация по характеру текстуры
Упаковки из моно-диспресных сфер
• Однородно-пористые |
• Бипористые |
• Разнородно-пористые |
|
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
14 |
Безмодельные характеристики: плотность
Истинная плотность ( г/см3 ) определяется как отношение массы к объему данной фазы.
= m/Vск , где Vск –недоступный объем «скелета» тв. фазы
-1 = см3скелета/г – удельный объем твердой фазы.
Значения для композиции из i фаз: 1/ (xi/ i), где xi –весовая доля фазы i.
Объем твердой фазы измеряется пикнометрическим методом - с помощью газов или жидкостей, т.е. флюидов, которые заполняют все доступное для них пористое пространство и предположительно не адсорбируются на поверхности.
Значения зависят от размера щупа, определяющего границу каркаса.
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
15 |
Безмодельные характеристики: плотность
Кажущаяся плотность (г/см3 ) - это масса вещества пористого тела, деленная на объем зерна, гранулы.
m Vск Vпор m Объем зерна
Vпор - суммарный объем пор в зерне
Vск –недоступный объем «скелета» тв. фазы
Измерения кажущейся плотности обычно проводятся с помощью ртути как пикнометрической жидкости, не смачивающей большинство материалов и, соответственно, не заполняющей поры в объеме пористого зерна.
-1 = суммарный объем зерна/г (зависит от щупа, определяющего границу зерна)
Насыпная плотность = m/(Vск +Vпор +Vмз)
Vмз - объем пор между зернами в слое (m/Vслоя)
-1 = объем слоя зерен/г (удельный объем)
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
16 |
Удельный объем пор и пористость зерна
Суммарный объем пор V = -1 - -1 (см3 пор/г)
(объем тела с порами минус объем скелета без пор)/масса
Пористость - объем пор, отнесенный к суммарному объему пористого тела (зерна)
= Vпор/(Vпор + V cкел)=V /(V + -1)
V 11
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
17 |
Пористость - пример
Пористость - объем пор, отнесенный к объему пористого тела.
V 11
Пример:
При одном и том же значении =0.4 удельный объем пор V для гранул из SiO2 равен 0.30 см3/г ( = 2.2 г/см3), а таких же гранул из Pt - всего 0.03 см3/г ( =22.0 г/см3).
Для анализа чисто текстурно-геометрических
характеристик предпочтительнее использовать, а не значения V , которые зависят от .
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
18 |
Пористость
В системах из статистически равномерно упакованных сфер близкого диаметра
•при рыхлой случайной упаковке ≈ 0.40 ÷ 0.42
•при плотной случайной упаковке ≈ 0.35÷0.36
Координационное число упаковки (среднее число непосредственных контактов с соседями) n 2.62/
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
19 |
Пористость - бипористые зерна
Пористость между агрегатами 1 |
1 |
||
Пористость внутри агрегатов |
|
2 |
|
|
2 |
||
Суммарная пористость зерна |
|
||
|
|
= 1 + 2( 1 - 1) |
Агрегат |
|
|
1- = (1 - 1 )( 1 - 2) |
Первичные |
частицы |
|
|
В.А. Горбунов, Омск 2014 |
20 |