
Федеральное агентство по образованию
Государственное образовательное учреждение
Высшего профессионального образования
НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
им. Р.Е. Алексеева
Кафедра «Машиностроительные технологические комплексы.
Обработка давлением и сварочное производство»
АНАЛИЗ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ
ПРОЦЕССОВ ПРИ ДУГОВОЙ СВАРКЕ ПОД ФЛЮСОМ
Методические указания к лабораторной работе 7
по курсу «Теория сварочных процессов»
для студентов специальностей 150202, 150401, 170102
всех форм обучения
Нижний Новгород
2007
Составитель Б.П. Конищев
УДК 621.791
Анализ окислительно-восстановительных процессов при дуговой сварке под флюсом: метод. указания к лаб. работе 7 по курсу «Теория сварочных процессов» для студентов специальностей 150202, 150401, 170102 всех форм обучения / НГТУ; сост.: Б.П. Конищев. Н. Новгород, 2007.- 11 с.
Приводится методика исследования взаимодействия металла и шлака при дуговой сварке под флюсом, экспериментального определения и расчета концентрации марганца, кремния и др. элементов.
Редактор Э.Б. Абросимова
Подписано в печать 17.08.07
Формат 60х84 1/16. Бумага газетная. Печать офсетная. Усл. печ.л. 0,75
Уч.-изд.л. 0,5 Тираж 150 экз. Заказ .
Нижегородский государственный технический университет.
Типография НГТУ. 603950, Н.Новгород, ул. Минина, 24.
© Нижегородский государственный
технический университет, 2007
1. ЦЕЛЬ РАБОТЫ- исследование взаимодействия металла и шлака при дуговой сварке под флюсом, экспериментальное определение изменения концентрации элементов.
2. Теоретическая часть
Химическое взаимодействие с металлом расплавленного шлака, образующегося при плавлении сварочного флюса, в значительной степени определяется соотношением в его составе кислых, основных и амфотерных оксидов. Фториды и хлориды обычно считают химически нейтральными соединениями. Поэтому все компоненты, входящие в состав сварочных шлаков, можно разделить по их химическим свойствам на 4 вида:
Кислые: SiO2,TiО2, ZrO2, МnО2, B2О3, Р2О5 и др. оксиды.
Основные: СaО, MgO, MnO, FeO, ВaО, Na2O, K2O, NiO и др. оксиды.
Амфотерные: Al2O3, Fe2O3, Mn2O3, Cr2O3 и др. оксиды.
Нейтральные: CaF2, MgF2, BaF2, NaF, KF, AlF3 и др. фториды,
NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2, BaCl2 и др. хлориды.
Критерий основности (В) или кислотности (К) шлака рассчитывается по уточненной формуле МИС (Международного института сварки):
. (
1 )
Шлаки считаются кислыми при В<1, основными - при В>1 и нейтральными - при В = 1.
Между компонентами шлака происходит сложное взаимодействие, которое приближенно описывается молекулярной и ионной теориями строения шлака.
Согласно молекулярной теории шлак состоит из свободных и химически связанных (в комплексные соединения) оксидов и солей, между которыми существует подвижное химическое равновесие:
(МnSiO3)
(MnО)
+ (SiO2), (
2 )
где (MnO), (SiO2) - свободные оксиды;
(МnSiO3) - комплексное химическое соединение (силикат марганца).
С повышением температуры шлака это равновесие смещается вправо, происходит диссоциация комплексных соединений на свободные оксиды.
Свободные оксиды взаимодействуют с металлом и поэтому называются активными. Комплексные соединения с металлом не взаимодействуют.
Содержание свободного оксида в шлаке, не связанного в комплексные соединения и способного химически взаимодействовать с металлом, называется активной концентрацией или активностью оксида в шлаке:
(
3
)
где
-
полная концентрация оксида в шлаке
(свободного и связанного в комплексные
соединения);
-
коэффициент активности оксида в шлаке;
- активность
или активная концентрация оксида в
шлаке.
Увеличение в шлаке содержания кислых оксидов снижает активность основных, а увеличение содержания основных оксидов в шлаке уменьшает активность кислых.
В табл. 1 приведены экспериментальные значения активной концентрации или активности оксида SiO2 для сварочных шлаков различного состава и основности В.
Таблица 1
Сварочный флюс |
В |
Состав флюса, % (молярный) |
| |||||
SiO2 |
MnO |
CaF2 |
CaO |
MgO |
Al2O3 | |||
ФЦ-6 |
0,58 |
44,0 |
46,0 |
2,3 |
4,3 |
1,8 |
1,2 |
37,9 |
АН-348А |
0,64 |
48,3 |
31,7 |
5,0 |
6,8 |
10,2 |
1,4 |
43,0 |
АН-63* |
0,66 |
43,8 |
17,8 |
5,0 |
16,8 |
3,7 |
5,5 |
36,7 |
АН-60 |
0,71 |
48,2 |
36,5 |
3,7 |
8,8 |
10,0 |
1,4 |
41,5 |
АН-8 |
0,76 |
38,1 |
24,5 |
11,6 |
9,4 |
7,5 |
8,7 |
21,5 |
АН-42 |
0,83 |
37,5 |
17,0 |
15,8 |
19,8 |
- |
9,9 |
21,0 |
АН-26 |
1,15 |
29,9 |
3,1 |
20,0 |
8,3 |
25,0 |
13,7 |
29,1 |
АН-22 |
1,46 |
25,3 |
6,8 |
18,5 |
14,9 |
20,0 |
13,5 |
24,7 |
АН-15М |
2,78 |
10,4 |
- |
18,5 |
14,9 |
20,0 |
13,5 |
3,1 |
АН-28 |
3,36 |
9,9 |
- |
12,0 |
50,5 |
0,9 |
25,6 |
2,3 |
Примечание : АН-63* TiO2 = 7 %.
В условиях дуговой сварки под флюсом между металлом и шлаком протекают химические реакции, которые не идут в обычных условиях литейного производства. К таким реакциям относятся кремне- и марган-цевосстановительные процессы, идущие вправо с поглощением теплоты (эндотермические реакции):
(SiО2)+
2[Fe] 2([FeO])+[Si] –
(
4 )
(МnО)+
[Fe] ([FeO])+[Mn] –
(
5 )
Квадратными скобками обозначены вещества, находящиеся в металле, а круглыми - в шлаке. Двойными скобками отмечен оксид FeO, растворимый в металле и шлаке.
В соответствии с принципом Ле Шателье протеканию реакций вправо способствуют особые температурные и концентрационные условия, которые наблюдаются при дуговой сварке под флюсом:
Высокотемпературная зона сварки (температура столба дуги около 6000°С, температура капель, анодного и катодного пятен 2500°C).
Большие активные концентрации SiO2 и МnО в расплавленном шлаке.
Низкие исходные концентрации Si и Mn в жидком металле (металле капель и сварочной ванны).
Низкие исходные концентрации FeO в металле и шлаке.
В низкотемпературной зоне («хвостовой» части сварочной ванны и в условиях литейного производства стали), при малых активных концентрациях SiO2 и МnО в шлаке, больших исходных концентрациях Si и Мn в металле, а также FeO в металле и шлаке реакции протекают влево. Это реакции раскисления стали кремнием и марганцем.
Направление протекания реакций при сварке можно оценить по изменению концентрации элемента
[Э] = [Э]ш-[Э]и, ( 6 )
где [Э]ш- содержание элемента в шве,
[Э]и - исходная концентрация элемента в сварочной ванне.
Исходная концентрация элемента в сварочной ванне определяется по соотношению
[Э]и = м[Э]м +(1-м)[Э]п ( 7 )
где [Э]м, [Э]п – содержание элемента в основном металле и сварочной проволоке;
м - доля участия основного металла в образовании сварочной ванны, которая определяется по соотношению площадей проплавления Fnp и наплавки FH
Доля участия основного металла м в образовании шва определяется по содержанию площадей проплавления Fпp и наплавки Fн:
. (
8
)
При многослойной наплавке доля участия основного металла уменьшается в каждом последующем слое и начиная с 5-го слоя м 0. Поэтому для 5-го слоя наплавки и последующих слоев
[Э]и=[Э]п, [Э] = [Э]ш-[Э]п ( 9 )
В табл. 2 приведены результаты химического анализа сварочных проволок и верхнего слоя (5 слоя) наплавки под флюсами разных марок.
Таблица 2
Флюс |
Металл |
Состав, % |
Металл |
Состав, % | ||||
С |
Si |
Mn |
С |
Si |
Mn | |||
- |
Cв-08 |
0,06 |
0,01 |
0,36 |
Св-12ГС |
0,13 |
0,08 |
0,89 |
АН-30 |
Шов |
0,06 |
0,06 |
0,32 |
Шов |
0,11 |
0,66 |
0,83 |
АН-20 |
Шов |
0,05 |
0,34 |
0,17 |
Шов |
0,10 |
1,01 |
0,47 |
АН-22 |
Шов |
0,05 |
0,05 |
1,06 |
Шов |
0,10 |
0,36 |
1,56 |
АН-10 |
Шов |
0,05 |
0,12 |
1,89 |
Шов |
0,06 |
0,39 |
2,17 |
АН-348А |
Шов |
0,08 |
0,49 |
1,17 |
Шов |
0,05 |
1,04 |
1,76 |
Химический состав флюсов, под которыми проводилась 5-слойная наплавка, приведен в табл. 3.
Таблица 3
Флюс |
Состав, % | |||||||
SiO2 |
MnO |
CaF2 |
CaO |
MgO |
Al2O3 |
FeO |
K2O | |
АН-30 |
3,3 |
0,1 |
31,2 |
17,8 |
16,0 |
40,6 |
1,0 |
- |
АН-20 |
22,0 |
0,3 |
31,7 |
5,6 |
10,8 |
29,0 |
0,8 |
2,8 |
АН-22 |
17,9 |
7,8 |
22,8 |
12,5 |
12,4 |
23,4 |
1,0 |
1,5 |
АН-10 |
22,1 |
31,7 |
21,0 |
6,5 |
0,6 |
19,5 |
1,1 |
0,4 |
АН-348А |
41,3 |
37,5 |
5,0 |
4,8 |
5,8 |
2,9 |
0,9 |
- |
При наплавке проволокой Св-08 [Si] > 0 под всеми этими флюсами, а [Мn] > 0 только под флюсами АН-22, АН-10 и АН-348А (таблица2). Это означает, что реакции (4) и (5) при сварке идут вправо. Под флюсами АН-30 и АН-20 [Мn] < 0, т.е. реакция (5) идет влево, марганец окисляется.
При наплавке проволокой Св-12ГС [Si] > 0 только под флюсами АН-20 и АН-348А, а [Мn] > 0 под флюсами АН-22, AH-10, AH-348A. Восстановление Si и Мn по реакциям (4) и (5) возрастает при увеличении содержания SiO2 и МnО в шлаке и при уменьшении исходных концентраций Si и Мn в металле.
Влияние основности шлака В на содержание Si и Мn в шве при их постоянных исходных концентрациях представлено на рис. 1 и 2. Основность шлака определялась отношением В = (СаО+MgO)/SiO2. При низкой исходной концентрации кремния в сварочной ванне [Si]и= 0,02 % даже при достаточно высоких значениях В происходит восстановление кремния [S]ш>[Si]и (рис. 1). Повышая исходную концентрацию кремния в сварочной ванне, можно достигнуть пассивности по кремнию, т.е. [Si] = 0. При этом пассивная концентрация кремния в ванне будет тем ниже, чем меньше содержание SiO2 во флюсе и больше основность флюса.
При постоянной концентрации во флюсе (МnО) = 12-15 % повышение основности шлака усиливает восстановление марганца из флюса и увеличивает содержание [Мn]ш (рисунок 2). Пассивным по марганцу будет флюс при В 0,75. Окисление марганца происходит при сварке под флюсами с низкой основностью В< 0,75.
Рис. 1. Зависимость содержания Si в шве от основности флюса В
Рис. 2. Зависимость содержания Mn в шве от основности флюса В