
- •Часть 3
- •Введение
- •1. Электрохимические процессы
- •Пример. Окисление олова ионами меди:
- •1.1. Основные понятия и определения
- •Пример. Анод – цинк, находящийся в контакте с раствором сульфата цинка; катод – медь, находящаяся в контакте с сульфатом меди:
- •1.2. Электродные процессы
- •1.2.1. Скачок потенциала на границе «металл – электролит»
- •1.2.2. Уравнение Нернста
- •1.2.3. Электроды
- •Пример. Хлорсеребряный электрод Cl-AgCl,Ag0.
- •1.2.4. Водородная шкала стандартных электродных потенциалов
- •Стандартные электродные потенциалы (0, в) и их электродные реакции
- •1.3. Неравновесные электрохимические системы
- •1.3.1. Гальванический элемент
- •1.3.2. Окислительно-восстановительные реакции в водных растворах
- •1.3.3. Электролиз
- •1.4. Кинетика электрохимических процессов
- •1.4.1. Скорость электрохимических процессов
- •1.4.2. Поляризация электродов
- •1.5. Практическое использование электрохимических процессов
- •1.5.1. Химические источники тока
- •Характеристики химических источников тока
- •Примеры.1. Марганцево-цинковый элемент.
- •1.5.2. Применение электролиза
- •2. Коррозия и защита металлов
- •2.1. Основные понятия и определения
- •2.2. Классификация коррозионных процессов
- •2.3. Химическая коррозия
- •2.3.1. Высокотемпературная газовая коррозия
- •2.3.2. Кинетика роста оксидных пленок
- •2.3.3. Факторы, влияющие на скорость газовой коррозии
- •2.4. Электрохимическая коррозия
- •2.4.1. Анодные и катодные реакции
- •Контактная коррозия металлов. Если два соприкасающихся разнородных металла контактируют с электролитом, то образуется макрогальванический коррозионный элемент.
- •2.4.2. Термодинамические условия электрохимической коррозии металлов
- •2.4.3. Факторы, влияющие на скорость электрохимической коррозии
- •2.5. Коррозионные среды и влияние дополнительных факторов
- •2.5.1. Коррозионно-механическое разрушение металлов
- •2.5.2. Водородная коррозия
- •2.5.3. Радиационная коррозия
- •Библиографический список
- •Основы общей химии. Часть 3. Электрохимические и коррозионные процессы
- •190005, С.-Петербург, 1-я Красноармейская ул., д.1
2. Коррозия и защита металлов
Коррозия металлов (от лат. corrosio — разъедание) – непреднамеренный самопроизвольный физико-химический процесс взаимодействия металлов с окружающей (внешней) средой, приводящий к их разрушению или изменению физических свойств.
Причиной коррозии металлов является термодинамическая неустойчивость системы, состоящей из металла и компонентов окружающей среды. В подавляющем большинстве случаев коррозионные процессы представляют собой окисление металлов компонентами среды и превращение их в оксиды (MexOy), гидроксиды (Me(OH)n) или соли (MexAny). Получающиеся соединения называются продуктами коррозии, состав которых зависит от коррозионной среды. Изменение энергии Гиббса для реакций окисления большинства металлов при невысоких температурах отрицательное:
Me0MexOy; Me(OH)n; MexAny; Me0 Men+ + nē; rG0,
следовательно, они протекают самопроизвольно.
Только для некоторых химически неактивных металлов (золото, металлы платиновой группы) окисленное состояние термодинамически менее устойчиво, поэтому в природе они часто находятся в неокисленном состоянии. Остальные металлы находятся в природе в виде соединений, и для их получения необходимы затраты энергии на проведение реакция восстановления (металлургические процессы):
MexOy; Me(OH)n; MexAny Me0; Men+ + nē Me0 ; rG0.
2.1. Основные понятия и определения
В зависимости от условий эксплуатации металлических изделий внешняя среда состоит из газообразных или жидких веществ. Поэтому коррозия на границе «металл – газ», «металл – жидкость», является гетерогенным процессом, протекающим с изменением поверхности. Продукты коррозии, как правило, образуют на поверхности металла твердую фазу в виде пленок. Следовательно, коррозия должна включать в себя стадию диффузии реагентов через эти пленки.
Таким образом, коррозия является сложным физико-химическим процессом, включающим в себя как химические реакции, так и диффузию. Скорость коррозии определяется как природой металла и химическим составом окружающей среды, так и свойствами ее продуктов и зависит от температуры. Обычно скорость коррозии оценивают по убыли металла с единицы площади (К) или по скорости проникновения, т. е. по одностороннему уменьшению толщины нетронутого металла (П).
Массовый
показатель
(K) скорости коррозии представляет собой
изменение массы металла (m)
за единицу времени (),
отнесенное к единице поверхности образца
(S):.
Чаще всего единицей измерения является
г/(м2сут).
Глубинный
показатель
(П) скорости коррозии характеризует
среднюю глубину (h)
разрушения металла за единицу времени
():
.
Обычная единица измерения – мм/год.
Установлена 10-балльная шкала общей коррозионной стойкости металлов (табл. 3).
Таблица 3
10-балльная шкала для оценки общей коррозионной стойкости металлов
Группа стойкости |
Скорость коррозии металла, мм/год |
Балл |
Совершенно стойкие |
Менее 0,001 |
1 |
Весьма стойкие |
Свыше 0,001 до 0,005 |
2 |
0,005 до 0,01 |
3 | |
Стойкие |
0,01 до 0,05 |
4 |
0,05 до 0,1 |
5 | |
Пониженно-стойкие |
0,1 до 0,5 |
6 |
0,5 до 1,0 |
7 | |
Малостойкие |
1,0 до 5,0 |
8 |
5,0 до 10,0 |
9 | |
Нестойкие |
Свыше 10,0 |
10 |
Необходимо отметить, что коррозионная стойкость металла в различных средах может значительно различаться. Ниже приведены ее показатели для некоторых металлов в кислоте, щелочи и морской воде:
|
20% НCl |
20% KOH |
Морская вода |
Алюминий..................... |
9-10................. |
10................................ |
5 |
Магний.......................... |
10.................... |
3-4............................... |
10 |
Сталь 3........................... |
9-10................. |
1-2............................... |
6-7 |
В особых случаях коррозия может оцениваться и по другим показателям (потеря механической прочности и пластичности, рост электрического сопротивления, уменьшение отражательной способности и т. д.), которые выбираются в соответствии с видом коррозии и назначением изделия или конструкции.
Коррозия наносит существенный урон хозяйственной деятельности. Потери, наносимые ею, включают в себя:
потери металла за счет окисления (~ 20%, из них ~1,5 – 2 % безвозвратно);
стоимость оборудования, выведенного из строя в результате коррозии отдельных элементов;
косвенные потери, связанные с ремонтом, простоем оборудования и т.д.
Знание основных закономерностей коррозионных процессов и способов борьбы с ней необходимо для повышения надежности и долговечности работы оборудования.