
- •Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов
- •Предисловие
- •Раздел I. Фазовые равновесия и диаграммы
- •2. Правило фаз Гиббса
- •3. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона
- •4. Общие понятия о диаграммах состояния
- •5. Методы построения диаграмм состояния
- •Глава 2. Однокомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния однокомпонентных систем
- •2. Диаграмма состояния системы SiO2
- •3. Свойства и структура основных модификаций кремнезема
- •130-270О
- •4. Формы кремнезема, метастабильные при обычных давлении и температуре
- •5. Аморфный кремнезем
- •6. Система Al2o3
- •7. Система ZrO2
- •Глава 3. Двухкомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •2. Система Li2o-SiO2
- •3. Система Na2o-SiO2
- •4. Система k2o-SiO2
- •5. Система MgO-SiO2
- •6. Система СаО-SiO2
- •7. Системы SrO-SiO2 и BaO-SiO2
- •8. Закономерности изменения ликвидуса и ликвации в двухкомпонентных системах с оксидами щелочных и щелочноземельных металлов
- •9. Система Al2o3-SiO2
- •10. Система TiO2-SiO2
- •11. Система ZrO2-SiO2
- •12. Система CaO-Al2o3
- •13. Система Al2o3 – SiO2
- •Глава 4. Трехкомпонентные системы
- •1. Пространственная и проекционная диаграммы состояния трехкомпонентной системы
- •2. Понятие о путях кристаллизации расплавов
- •3. Применение правила рычага в трехкомпонентной системе
- •Продолжение табл. 14
- •4. Основные типы диаграмм состояния трехкомпонентных систем
- •5. Система Na2o-CaO-SiO2
- •6. Система MgO-CaO-SiO2
- •7. Система Li2o-Al2o3-SiO2
- •8. Система k2o-Al2o3-SiO2
- •9. Система MgO-Al2o3-SiO2
- •Продолжение табл. 1.19
- •10. Система СаО-Al2o3-SiO2
- •11. Система MgO-Cr2o3-SiO2
- •Глава 5. Четырех- и многокомпонентные системы
- •1. Диаграмма состояния четырехкомпонентной системы
- •2. Система MgO-CaO-Al2o3-SiO2
- •3. Система CaO-Al2o3-Fe2o3-SiO2
2. Система Li2o-SiO2
Как частная, система Li2O-SiO2 имеет значение в производстве литийсодержащих глазурей и стекол для стеклянных электродов. Кроме того, силикаты лития обладают очень высоким термическим коэффициентом линейного расширения (ТКЛР). Например, дисиликат лития Li2O2SiO2 имеет значение ТКЛР (40-120) 10–7К–1. Поэтому эта система является основой для получения стеклокристаллических материалов, используемых для спаев со сталью и другими металлами. Наиболее подробно изучена Ф. Крачеком. Изучена частично, так как составы, богатые оксидом лития, отличаются значительной летучестью последнего. Диаграмма состояния системы Li2O-SiO2 показана на рис. 1.31.
Рис.
1.31. Диаграмма состояния системы Li2O-SiO2
Дисиликат лития Li2O . 2SiO2 плавится при 1034 оС с частичным разложением на метасиликат лития и жидкость. По некоторым данным имеет полиморфное превращение при 939 оС с очень малым тепловым эффектом. Относится к ромбической системе. Плотность - 2,454 . 103 кг/м3. Координационное число ионов лития по кислороду в дисиликате – 4.
С SiO2 дисиликат лития дает эвтектику с температурой плавления 1028 оС. В составах, близких к дисиликату, образуются твердые растворы.
Метасиликат лития Li2O . SiO2 плавится конгруэнтно при 1201оС. Кристаллы относятся к ромбической системе. Плотность – 2,52 . 103 кг/м3. Имеет цепи из групп (SiO32-). Координационное число лития по кислороду – 4. Используется для калибровки термопар.
С дисиликатом лития эвтектику не образует, а с ортосиликатом дает эвтектику с температурой плавления 1024 оС.
Ортосиликат лития 2Li2O . SiO2 плавится инконгруэнтно при 1255 оС, разлагаясь на Li2O и жидкость.
В высококремнеземистой части системы ликвидус имеет несколько изогнутую S-образную форму, что свидетельствует о возможности существования области метастабильной подликвидусной ликвации, установленной впоследствии Ф.Я. Галаховым и О.С. Алексеевой.
Бинодальная кривая ликвации имеет критическую точку с составом (мас.%): 9 Li2O и 91 SiO2 и температурой 910 оС.
Инвариантные точки системы приведены в таблице 1.3.
Таблица 1.3. Инвариантные точки в системе Li2O-SiO2
№ |
Сосуществующие фазы |
Процесс |
Состав, мас.% Li2O SiO2 |
Темпера-тура, оС | ||
1. |
Li2O . 2SiO2 + тридимит + жидкость |
эвтектика |
17,8 |
82,2 |
1028 | |
2. |
Li2O . 2SiO2 + Li2O . SiO2 + жидкость |
инконгруэнт-ное плавление |
19,9 |
8,1 |
1034 | |
3. |
Li2O . SiO2 + жидкость |
плавление |
33,22 |
66,78 |
1201 | |
4. |
Li2O . SiO2 + 2Li2O . SiO2 + жидкость |
эвтектика |
14,7 |
55,3 |
1024 | |
5. |
Li2O + 2Li2O . SiO2 + жидкость |
инконгруэнт-ное плавление |
49,1 |
50,9 |
1255 |