
- •Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов
- •Предисловие
- •Раздел I. Фазовые равновесия и диаграммы
- •2. Правило фаз Гиббса
- •3. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона
- •4. Общие понятия о диаграммах состояния
- •5. Методы построения диаграмм состояния
- •Глава 2. Однокомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния однокомпонентных систем
- •2. Диаграмма состояния системы SiO2
- •3. Свойства и структура основных модификаций кремнезема
- •130-270О
- •4. Формы кремнезема, метастабильные при обычных давлении и температуре
- •5. Аморфный кремнезем
- •6. Система Al2o3
- •7. Система ZrO2
- •Глава 3. Двухкомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •2. Система Li2o-SiO2
- •3. Система Na2o-SiO2
- •4. Система k2o-SiO2
- •5. Система MgO-SiO2
- •6. Система СаО-SiO2
- •7. Системы SrO-SiO2 и BaO-SiO2
- •8. Закономерности изменения ликвидуса и ликвации в двухкомпонентных системах с оксидами щелочных и щелочноземельных металлов
- •9. Система Al2o3-SiO2
- •10. Система TiO2-SiO2
- •11. Система ZrO2-SiO2
- •12. Система CaO-Al2o3
- •13. Система Al2o3 – SiO2
- •Глава 4. Трехкомпонентные системы
- •1. Пространственная и проекционная диаграммы состояния трехкомпонентной системы
- •2. Понятие о путях кристаллизации расплавов
- •3. Применение правила рычага в трехкомпонентной системе
- •Продолжение табл. 14
- •4. Основные типы диаграмм состояния трехкомпонентных систем
- •5. Система Na2o-CaO-SiO2
- •6. Система MgO-CaO-SiO2
- •7. Система Li2o-Al2o3-SiO2
- •8. Система k2o-Al2o3-SiO2
- •9. Система MgO-Al2o3-SiO2
- •Продолжение табл. 1.19
- •10. Система СаО-Al2o3-SiO2
- •11. Система MgO-Cr2o3-SiO2
- •Глава 5. Четырех- и многокомпонентные системы
- •1. Диаграмма состояния четырехкомпонентной системы
- •2. Система MgO-CaO-Al2o3-SiO2
- •3. Система CaO-Al2o3-Fe2o3-SiO2
3. Применение правила рычага в трехкомпонентной системе
Правило рычага, выведенное для двухкомпонентной системы, остается действительным и для трехкомпонентной системы. Оно позволяет определять соотношение между фазами в любой момент кристаллизации. Однако для количественных расчетов нужно уметь определять составы фаз в любой точке пути кристаллизации. Для этого используют известное правило, согласно которому составы полученных фаз всегда располагаются по обе стороны от точки состава исходной фазы и все эти составы лежат на одной прямой.
При кристаллизации расплава (см. рис. 1.53) по линии mp в равновесии будут находиться кристаллы А и расплав. В этом случае составы сосуществующих фаз и положение их точек на диаграмме определяются просто. Точка состава твердой фазы А лежит в вершине А, а точка состава жидкой фазы определяется точкой пересечения пути кристаллизации с заданной изотермой. Значит, при температуре t2 состав жидкой фазы отвечает точке h и соотношение между фазами можно найти из уравнения %А : % ж.ф. = mh : Am (обратная пропорциональность длин отрезков до составов полученных фаз). Полное количество компонента А, выделившегося из расплава m до начала кристаллизации вторичной твердой фазы (точка пересечения пути кристаллизации с пограничной кривой), определится из соотношения А : ж.ф. = mp : Am.
На пограничной линии одновременно выделяются две твердые фазы А и С, кроме того, часть компонента А уже выделилась на участке mp. Состав выделившейся твердой фазы должен лежать на линии АС, на которой располагаются составы двухкомпонентных смесей А + С. Для нахождения точки состава твердой фазы нужно соединить точки составов исходной фазы (m) и полученной жидкой и продлить прямую до пересечения со стороной треугольника АС. Поэтому, если состав полученной жидкой фазы отвечает точке l (точка пересечения заданной изотермы с участком пограничной кривой, по которому идет путь кристаллизации), то, соединив точку l и m и продолжив линию до стороны АС, найдем точку f, характеризующую состав твердой фазы к моменту прихода пути кристаллизации в точку l. Соотношение между твердой и жидкой фазами определяется как (А + С) : ж.ф. = lm : nf.
Следует подчеркнуть, что точка f соответствует суммарному составу твердой фазы, выделяющейся на всем участке пути кристаллизации от точки m по линиям mp и pl. Если необходимо выяснить состав твердой фазы, выделяющейся только в данный момент кристаллизации, отвечающий изотерме точки l, то для этого нужно провести касательную к пограничной кривой в точке l и продолжить ее до пересечения со стороной АС.
Правило рычага дает возможность определить также соотношение между полученными твердыми фазами. Для точки f оно будет равно А : С = fC : Af (обратная пропорциональность отрезков до составов полученных фаз).
К моменту прихода пути кристаллизации в точку тройной эвтектики до начала кристаллизации эвтектики в системе будут сосуществовать две твердые фазы А и С и жидкость состава Е. Соотношение между фазами определится как (А + С) : ж.ф. = Еm : mg и A : C = gC : Ag. На конечном этапе кристаллизации жидкость состава Е закристаллизуется с одновременным выделением трех твердых фаз: А, С и В.
Таким образом, количество фаз, выделяющихся при кристаллизации, определяется из соотношений, приведенных в таблице 1.14.
Таблица 1.14. Определение количества фаз
Температура |
Массовая доля выделившейся твердой фазы |
Массовая доля остаточной жидкой фазы |
1 |
2 |
3 |
При t2 |
100 . mh / hA |
100 . mA / hA |