
- •Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов
- •Предисловие
- •Раздел I. Фазовые равновесия и диаграммы
- •2. Правило фаз Гиббса
- •3. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона
- •4. Общие понятия о диаграммах состояния
- •5. Методы построения диаграмм состояния
- •Глава 2. Однокомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния однокомпонентных систем
- •2. Диаграмма состояния системы SiO2
- •3. Свойства и структура основных модификаций кремнезема
- •130-270О
- •4. Формы кремнезема, метастабильные при обычных давлении и температуре
- •5. Аморфный кремнезем
- •6. Система Al2o3
- •7. Система ZrO2
- •Глава 3. Двухкомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •2. Система Li2o-SiO2
- •3. Система Na2o-SiO2
- •4. Система k2o-SiO2
- •5. Система MgO-SiO2
- •6. Система СаО-SiO2
- •7. Системы SrO-SiO2 и BaO-SiO2
- •8. Закономерности изменения ликвидуса и ликвации в двухкомпонентных системах с оксидами щелочных и щелочноземельных металлов
- •9. Система Al2o3-SiO2
- •10. Система TiO2-SiO2
- •11. Система ZrO2-SiO2
- •12. Система CaO-Al2o3
- •13. Система Al2o3 – Cr2o3
- •Глава 4. Трехкомпонентные системы
- •1. Пространственная и проекционная диаграммы состояния трехкомпонентной системы
- •2. Понятие о путях кристаллизации расплавов
- •3. Применение правила рычага в трехкомпонентной системе
- •Продолжение табл. 14
- •4. Основные типы диаграмм состояния трехкомпонентных систем
- •5. Система Na2o-CaO-SiO2
- •6. Система MgO-CaO-SiO2
- •7. Система Li2o-Al2o3-SiO2
- •8. Система Na2o-Al2o3-SiO2
- •9. Система k2o-Al2o3-SiO2
- •10. Система MgO-Al2o3-SiO2
- •Продолжение табл. 1.20
- •11. Система СаО-Al2o3-SiO2
- •12. Система MgO-Cr2o3-SiO2
- •13. Система альбит–анортит–диопсид
- •Глава 5. Четырех- и многокомпонентные системы
- •1. Диаграмма состояния четырехкомпонентной системы
- •2. Система MgO-CaO-Al2o3-SiO2
- •3. Система CaO-Al2o3-Fe2o3-SiO2
8. Система Na2o-Al2o3-SiO2
Система Na2O-Al2O3-SiO2 представляет интерес в связи с изученикм природных алюмосиликатов натрия и использованием их в технологии силикатов, в частности, для введения Al2O3.
Первая детализированная диаграмма состояния системы построена Дж. Шерером и Н. Боуэном. Основываясь на этих данных и внеся некоторые дополнения, Э. Осборн и А. Муан привели наиболее полную диаграмму, которая показана на рис. 1.75.
Известны следующие алюмосиликаты натрия.
Нефелин Na2O .Al2O3 . 2SiO2–плавится инконгруэнтно при 1526 оС. Имеет четыре модификации. Самая высокотемпературная форма называется корнегиитом.
Рис. 1.75. Диаграмма состояния системы Na2O-Al2O3-SiO2
Кубический высокотемпературный –корнегиит устойчив от температуры плавления до 1250 оС. При 1250 оС он медленно превращается в ромбическую нефелиновую фазу–высокотемпературный –нефелин. При 850 оС – нефелин переходит в -форму, обладающую гексагональной сингонией.
Решетка нефелина представляет собой каркас из тетраэдров SiO4 и AlO4, образующих шестирные кольца. Тетраэдры каждого слоя попеременно направлены к верху и к низу.
Превращение –корнегиита в -корнегиит происходит при температуре 670–700 оС. Нефелин–распространненый минерал нефелиновых сиенитов, базальтов и др.
Корнегиит так же известен в виде минерала, входящего в пагиоклазы. Нефилин с SiO2 дает твердые растворы. Непрерывный ряд твердых растворов корнегиитового ряда образует система Na2O.Al2O3.2SiO2–Na2O.Al2O3.
Нефилин применяется в химической промышленности для получения оксида алюминия, соды, силикогеля. В качестве заменителя соды испльзуются в производстве бутылочного и тарного стекла.
Жадеит Na2O.Al2O3.4SiO2–плавится при 1000–1060 оС, но кристаллизация из расплава не получается, и поэтому на диаграмме состояния это соединение не проявляется. Кристаллизуется в моноклинной системе. Плотность–3300–3400 кг/м3. Известен как природный минерал жадеит и получен синтетически.
Альбит Na2O.Al2O3. 6SiO2–плавится при 1108 оС, кристаллизуется с трудом. Установлено, что при температуре 700 оС альбит переходит в высокотемпературную форму анальбит.
Альбит имеет решетку псевдотетроганального типа. Каждый ион Na+ окружен восемью ионами кислорода. Образует ограниченный ряд твердых растворов с нефелином.
Кроме того, есть данные о существовании соединения 2Na2O.Al2O3. 2SiO2–слабоанизотропного вещества с плотностью 2580 кг/м3 и Na2O.Al2O3. SiO2.
Четко окунторены на диаграмме состояния системы Na2O.Al2O3. SiO2 области кристаллизации двойных соединений Na2O. SiO2, Na2O.2SiO2 и кремнезема. Области кристаллизации муллита и -глинозема намечены условно.
К -глинозему относят высокоглиноземистое соединение Na2O. 11Al2O3 (по некоторым данным Na2O.12Al2O3). Между Na2O и Al2O3образуется еще одно соединение–Na2O.Al2O3. Плавится оно при температуре 1850 оС.
Наиболее легкоплавкие эвтевтики в системе: 1) между Na20.2SiO2, альбитом и нефилином с температурой плавления 732 оС; 2) между Na20.2SiO2, альбитом и кремнеземом–740 оС; 3) между Na20.2SiO2, нефелином и Na20.SiO2–760 оС.
Инвариантные точки системы приведены в таблице 1.18.
Таблица 1.18 Инвариантные точки системы Na2O-Al2O3-SiO2
№ |
Сосуществующие фазы |
Процесс |
Состав, мас.% |
Температура, оС | ||
Na2O |
Al2O3 |
SiO2 | ||||
1 |
Na2O.Al2O3.6SiO2+SiO2+ Na2O. 2SiO2+ жидкость |
эвтектика |
21,5 |
4,7 |
73,8 |
740 |
2 |
Na2O.Al2O3.6SiO2+SiO2+3Al2O3.2SiO2+жидкость |
эвтектика |
7,8 |
13,5 |
78,7 |
1050 |
3 |
Na2O.Al2O3.6SiO2+ 3Al2O3.2SiO2+Al2O3+ жидкость |
т.д.п. |
2,0 |
9,0 |
89,0 |
1470 |
4 |
Na2O.Al2O3.6SiO2+ Na2O.Al2O3.2SiO2+ Na2O.2SiO2+жидкость |
эвтектика |
26,0 |
12,5 |
61,5 |
732 |
5 |
Na2O.2SiO2+ Na2O.Al2O3.2SiO2+ Na2O.SiO2+жидкость |
эвтектика |
32,0 |
10,1 |
57,9 |
760 |
6 |
Na2O.Al2O3.6SiO2+ Na2O.Al2O3.2SiO2+ Al2O3+жидкость |
эвтектика |
13,8 |
23,8 |
62,4 |
1063 |