
- •Физическая химия тугоплавких неметаллических и силикатных материалов
- •Предисловие
- •Раздел I. Фазовые равновесия и диаграммы
- •2. Правило фаз Гиббса
- •3. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона
- •4. Общие понятия о диаграммах состояния
- •5. Методы построения диаграмм состояния
- •Глава 2. Однокомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния однокомпонентных систем
- •2. Диаграмма состояния системы SiO2
- •3. Свойства и структура основных модификаций кремнезема
- •130-270О
- •4. Формы кремнезема, метастабильные при обычных давлении и температуре
- •5. Аморфный кремнезем
- •6. Система Al2o3
- •7. Система ZrO2
- •Глава 3. Двухкомпонентные системы
- •1. Основные типы диаграмм состояния двухкомпонентных систем
- •2. Система Li2o-SiO2
- •3. Система Na2o-SiO2
- •4. Система k2o-SiO2
- •5. Система MgO-SiO2
- •6. Система СаО-SiO2
- •7. Системы SrO-SiO2 и BaO-SiO2
- •8. Закономерности изменения ликвидуса и ликвации в двухкомпонентных системах с оксидами щелочных и щелочноземельных металлов
- •9. Система Al2o3-SiO2
- •10. Система TiO2-SiO2
- •11. Система ZrO2-SiO2
- •12. Система CaO-Al2o3
- •13. Система Al2o3 – Cr2o3
- •Глава 4. Трехкомпонентные системы
- •1. Пространственная и проекционная диаграммы состояния трехкомпонентной системы
- •2. Понятие о путях кристаллизации расплавов
- •3. Применение правила рычага в трехкомпонентной системе
- •Продолжение табл. 14
- •4. Основные типы диаграмм состояния трехкомпонентных систем
- •5. Система Na2o-CaO-SiO2
- •6. Система MgO-CaO-SiO2
- •7. Система Li2o-Al2o3-SiO2
- •8. Система Na2o-Al2o3-SiO2
- •9. Система k2o-Al2o3-SiO2
- •10. Система MgO-Al2o3-SiO2
- •Продолжение табл. 1.20
- •11. Система СаО-Al2o3-SiO2
- •12. Система MgO-Cr2o3-SiO2
- •13. Система альбит–анортит–диопсид
- •Глава 5. Четырех- и многокомпонентные системы
- •1. Диаграмма состояния четырехкомпонентной системы
- •2. Система MgO-CaO-Al2o3-SiO2
- •3. Система CaO-Al2o3-Fe2o3-SiO2
2. Система Li2o-SiO2
Как частная, система Li2O-SiO2 имеет значение в производстве литийсодержащих глазурей и стекол для стеклянных электродов. Кроме того, силикаты лития обладают очень высоким термическим коэффициентом линейного расширения (ТКЛР). Например, дисиликат лития Li2O2SiO2 имеет значение ТКЛР (до 120) 10–7К–1. Поэтому эта система является основой для получения стеклокристаллических материалов, используемых для спаев со сталью и другими металлами. Наиболее подробно изучена Ф. Крачеком. Изучена частично, так как составы, богатые оксидом лития, отличаются значительной летучестью последнего. Диаграмма состояния системы Li2O-SiO2 показана на рис. 1.31.
Рис.
1.31. Диаграмма состояния системы Li2O-SiO2
Дисиликат лития Li2O . 2SiO2 плавится при 1034 оС с частичным разложением на метасиликат лития и жидкость. По некоторым данным имеет полиморфное превращение при 939 оС с очень малым тепловым эффектом. Относится к ромбической системе. Плотность - 2,454 . 103 кг/м3. Координационное число ионов лития по кислороду в дисиликате – 4.
С SiO2 дисиликат лития дает эвтектику с температурой плавления 1028 оС. В составах, близких к дисиликату, образуются твердые растворы.
Метасиликат лития Li2O . SiO2 плавится конгруэнтно при 1201оС. Кристаллы относятся к ромбической системе. Плотность – 2,52 . 103 кг/м3. Имеет цепи из групп (SiO32-). Координационное число лития по кислороду – 4. Используется для калибровки термопар.
С дисиликатом лития эвтектику не образует, а с ортосиликатом дает эвтектику с температурой плавления 1024 оС.
Ортосиликат лития 2Li2O . SiO2 плавится инконгруэнтно при 1255 оС, разлагаясь на Li2O и жидкость.
В высококремнеземистой части системы ликвидус имеет несколько изогнутую S-образную форму, что свидетельствует о возможности существования области метастабильной подликвидусной ликвации, установленной впоследствии Ф.Я. Галаховым и О.С. Алексеевой.
Бинодальная кривая ликвации имеет критическую точку с составом (мас.%): 9 Li2O и 91 SiO2 и температурой 910 оС.
Инвариантные точки системы приведены в таблице 1.3.
Таблица 1.3. Инвариантные точки в системе Li2O-SiO2
№ |
Сосуществующие фазы |
Процесс |
Состав, мас.% Li2O SiO2 |
Темпера-тура, оС | ||
1. |
Li2O . 2SiO2 + тридимит + жидкость |
эвтектика |
17,8 |
82,2 |
1028 | |
2. |
Li2O . 2SiO2 + Li2O . SiO2 + жидкость |
инконгруэнт-ное плавление |
19,9 |
8,1 |
1034 | |
3. |
Li2O . SiO2 + жидкость |
плавление |
33,22 |
66,78 |
1201 | |
4. |
Li2O . SiO2 + 2Li2O . SiO2 + жидкость |
эвтектика |
14,7 |
55,3 |
1024 | |
5. |
Li2O + 2Li2O . SiO2 + жидкость |
инконгруэнт-ное плавление |
49,1 |
50,9 |
1255 |