ЛекцииПЖ_1_2013
.pdfМолекулы или полианионы реагента адсорбируются на кромке глинистой частицы и вместе с гидратирующими их молекулами воды образуют на частицах глины мощные защитные оболочки. Отсюда усиливается структурно-механический барьер повышается агрегативная устойчивость глинистой суспензии.
Молекулы ( полианионы ) реагента, попадая в глинистую корку закупоривают промежутки между частицами твердой фазы и уменьшают проницаемость корки.
Реагент не связанный с глинистыми частицами и остающийся в дисперсионной среде увеличивает вязкость фильтрата. Снижение проницаемости фильтрационной корки и повышение вязкости фильтрата приводит к понижению водоотдачи глинистого раствораю
Изменение реологических и структурных свойств глинистого раствора зависит от минерализации глинистого раствора и свойств полимера.
Возможны три случая:
1.минерализованный глинистый раствор + линейный анионный полиэлектролит.
2.минерализованный раствор + неионогенный полимер
3.пресный глинистый раствор + любой полимер.
|
Линейные полиэлектролиты |
Неионогенные |
Любые высокомолекулярные |
|
|
|
полиэлектролиты |
полиэлектролиты |
|
|
Состояние суспензии соответствует гидрофобной коагуляции, |
Глина хорошо гидратирована и |
|
|
|
глина плохо диспергирована и гидратирована( глина в виде |
диспергирована |
|
|
|
пакета или агрегата) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Молекулы имеют свернутую |
Молекулы имеют развернутую |
Молекулы имеют развернутую |
|
|
конформацию |
конформацию |
конформацию |
|
|
|
|
|
|
|
Водоотдача во всех случаях |
Разветвленные молекулы |
Структурообразование |
|
|
падает |
принимают участи в |
усиливается |
|
|
|
структурообразовании и |
|
|
|
|
образуются полимер глинистые |
|
|
|
|
структуры. |
|
|
|
Динамическое напряжение |
СНС повышается за счет |
Динамическое напряжение |
|
|
сдвига повышается, |
структурообразования. |
сдвига,СНС и вязкость растет |
|
|
концентрация растет, т.е. |
τ0 - растет, |
круче, чем в первых 2-х случаях |
|
|
нарушается прямая связь между |
µ ↑, томолекулярная масса |
Все параметры растут круче |
|
|
τ0и структурообразованием. |
растет., т.е. полтмер защищает |
|
|
|
Молекулярная масса ↑тем |
|
|
|
|
гл.раствор наряду с |
|
|
|
|
более растет внутреннее трение |
разжижением. |
|
|
|
η1 - малая М.М. |
|
|
|
|
ηii - высокая ММ |
|
|
|
|
M iii > M ii > M i ηiii ↑ |
|
|
|
41
быстрее чем ηi |
|
|
|
||||
Если η'эфф =η + |
τ0 |
|
отсюда |
|
|
||
|
|
|
|||||
|
|
dV |
|
|
|
|
|
|
|
dr |
|
|
|
||
следует , что η'эфф ↓ |
|
Раствор загустевает |
Раствор сильно загустевает |
||||
Если молекулярная масса |
|||||||
М↓то η1эфф , если Мiiто будет |
|
|
|||||
ηэфф |
|
|
|
||||
Все зависит от молекулярной |
|
|
|||||
массы и концентрации |
|
|
|||||
Раствор может разжижаться |
Раствор разжижается вводом |
|
|||||
вводом КМЦ |
|
КМЦ |
|
Основным назначением высокомолекулярных реагентов - понижение водоотдачи минерализованных глинистых растворов
Дополнительная функция - загущение глинистых растворов.
ОСОБЕННОСТИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЗАЩИТНЫХ КОЛЛОИДОВ (РЕАГЕНТОВПОНИЗИТЕЛЕЙ ВОДООТДАЧИ )
1.Реагенты полисахариды.
1.1.Крахмальные реагенты
Крахмал – (С6 Н10О5 )n ( картофельный, маисовый, рисовый и т.п.)- природный полисахарид,
содержит два полимера:
Амилоза – линейный полимер М=(32-160)*103 Амилопектин – разветвленный паолимер М= 105-106
Товарный вид – порошкообразный материал белого или желтоватого цвета Природный крахмал – нерастворм в воде при комнатной температуре. Методы клейстеризации
1.Нагрев до 100ºС
2.2. раствоимость в щелочном растворе ( 50-100 кг/м3 крахмала + 10-=20 кг/м3 NaOH)
3.модифицирование в заводских условиях – кратковременный нагрев до 160ºС в присутствии алюмокалиевых квасцов)
РАЗНОВИДНОСТИ КРАХМАЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ. МК-1 ЭКР технический крахмал
Применение:
В товарном виде – МК-1, ЭКР После щелочной клейстеризации – ЭКР, технический крахмал
Солестойкостьдо насыщения по NaCl,, устойчив к действию соединений кальция(Са) Крахмал – наиболее солестойкий полисахарид Термостабильность – 120-130ºС
Крахмал подвержен бактериальному разложению, раствор вспенивается появляется неприятный запах, повышается водоотдача, раствор разжижается
СПОСОБЫ ЗАЩИТЫ
1.Повышение щелочности раствора до рН примерно 11,0
2.Повышение уровня минерализации до 250 кг/м3 NaCl
3.ввод бактерицидов ( фенол, формальдегид, катанин )
42
ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Целлюлоза - [С6 Н7О2 (ОН)3 ]n - это полимерный спирт нерастворимый в воде.При замещении
водорода в гидроксильных группах получаются водорастворимые эфиры целлюлозы Замещение Н+ на кислотный радикал СООН приводит к образованию сложного эфира
целлюлозы
[С6 Н7О2 (ОН)3−х ОRx]n - простой эфир
[С6 Н7О2 (ОН)3−х (ОСН3СООNa)2 ]n - сложный эфир.
Карбоксиметилцеллюлоза(КМЦ)
КМЦ [С6 Н7О2 (ОН)3−х (ОСН3СООNa)2 ]n - линейный анионный полиэлектролит с М=(150-
650)*103
Разновидности(марки) КМЦ Степень замещения – СЗ=85
СЗ – число гидроксильных групп в 100 звеньях молекулы полимера, в которых водород замещен карбоксильным радикалом : 85 из (3х100)=300
Степень полимеризациичисло звеньев в молекуле полимера.
СП=350,500,600,700 и более Маркировка: КМЦ 85/500 или просто КМЦ-500
Чем выше степень полимеризации тем длиннее молекулы полимера и тем выше вязкость раствора КМЦ
За рубежом исполоьзуют классификацию: Низковязкая
Средневязкая КМЦ не указывая степень полимеризации высоковязкая
Товарный вид КМЦ – порошок или хлопьевидный материал. Растворимость – порок легко растворяется как в пресной и соленой воде.
Хлопьевидная КМЦ растворяется труднее из-за образования гелеобразной пленки на поверхности комочков полимера, плохо пропускающей воду. Образуются «рыбьи глаза» которые могут быть удалены из циркулирующего раствора в очистных устройствах. Для полного растворения КМЦ требуется продолжительное перемешивание.
Применение:
Порошок в товарном виде, хлопьевидная КМЦ – после предварительного растворения. Солестойкость – до насыщения NaCl и до 500 мг/л Са2+
Термостойкость – 140-160ºС увеличивается с увеличением степени полимеризации. Стойкость к бактериальному разложениюбактерицидов не требует.
Повышение термостойкости
-замедление термо окислительной деструкции путем ввода антиоксидантов, связывающих активные радикалы, образующиеся при распаде молекул и прерывающие цепную реакцию термоокислительной деструкции ; или связывающих кислород, присутствующий в глинистом растворе.
РЕАГЕНТЫ АНТИОКСИДАНТЫ
-жидкое стекло = карбофен
- фенолы (ФЭС) = карбонил |
повышают термостойкость на 20ºС |
- этаноламины = карбоминол |
|
Na2SO3, NH4HSO3 |
|
ПОЛИАНИОННАЯ ЦЕЛЛЮЛОЗА ПАЦ)
43
ПАЦ - разновидность КМЦ , отличающаяся степенью замещения : СЗ=125 и равномерным распределением карбоксиметильных групп по длине молекулы.
Марки ПАЦ: низковязкая – М ( 50-200)*103 Высоковязкая М= ( 200-700)*103
Солестойкость – до насыщения NaCl и 1000 мг/л Са2+( рекомендуется Са2+ до 400 мг/л) Термостойкость – деструкция начинается при 150ºС Имеются на практике случаи применения
ПАЦ при забойной температуре до 200ºС Бактериальному разложению ПАЦ не подвержена.
Применение: в товарном виде или после предварительного растворения в воде
ОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА(гидроксиэтилцеллюлоза) (ОЭЦ)
[С6 Н7О2 (ОН)3−х (СН2ОСН2ОН)х ]n
ОЭЦнеионногенный линейный полимер Товарный вид – порошок хорошо растворимый в пресной и соленой воде.
Солестойкость до насыщения по NaCl до 20 г/л , солей 2-х валентных металлов Термостойкость – 150ºС Применение: - в товарном виде или в виде водного раствора,устойчива к бактериальному
разложению. Хорошо распространена за рубежом. Применяются марки: Маловязкая Средней вязкости Высоковязкая
Очень высокой вязкости.
БИОПОЛИМЕРЫ ( XANTAN, XC-POLYMER, WELAN, БП-1)
Простые сахариды + xantamonos campestris – микробиологический синтез = сильноразветвленный полианионный полиэлектролит.
Товарный вид – порошок, хорошо раствримый в воде.
Солестойкость – до насыщения по NaCl но XANTAN , XC-полимер – неэффективны в присутствии Са2+
WELAN – нечувствителен к Са2+
Теромтсойкость ХС-POLYMER, XANTAN - 135ºС
WELAN - 180ºС
Биополимеры подвержены бактериальному разложению и нуждаются в применении бактерицидов.
Особенность: - биорастворы полимеровпсевдопластичны. Для них характерно сильное сдвиговое разжижение ( разжижаются при увеличении скорости сдвига). Обладают хорошей удерживающей способностью( способность к структурообразованию)
Назначениезагущение безглинистых и малоглинистых полимерных растворов. Способствует получению высокой механической скорости проходки.
Отечественный БП-1. Разработана технология его использования, планировалось строительство завода на Украине.
РЕАГЕНТЫ ПОЛИАКРИЛАТЫ.
- Это производные акриловой и метакриловой кислот.
44
Легко полимеризуются путем разрыва двойной связи с присоединением по свободным связям новых звеньев мономера.
Возможно получение полимеров с различными заместителями водородных ионов и полимеров с различной молекулярной массой.
Общие особенности полиакрилатов
1.Прочная связь -С-С-( углерод-углерод) в молекуле полимеров обеспечивает высокую теромстабильность всех полиакрилатов.
2.устойчивы к бактериальному разложению.
3.теряют эффективность в присутствии 2-х валентных катионов в результате замещения ионов Na+ в функциональных группах на ионы Са++. Замещение приводит к сшивке полимеров и потере растворимости и эффективности.
Предельно допустимая концентрация ионов Са++ в глинистом растворе – 400 мг/л
Функции полиакрилатов в зависимости от молекулярной массы. Так как полиакрилаты – это синтетические полимеры, то их можно выпускать с разной молекулярной массой (М)
Молекулярная
масса
≤ 7000
(7-600)103
(0,6-3)106
(3-10)106
(10-15)106
Назначение полиакрилата
Разжижитель Понизитель водоотдачи
Коагулянты
Структурообразователь способствующий образованию структуры в малоглинистых растворах Капсулаторы – ингибируют гидратацию и диспергирование глинистых пород
ГИПАН ( гидролизный полиакрилонитрил )
Он является полимером трех соединений: (СН2СНСООNa)х - полиакрилат натрия (СН2СНСОNH2)у*( СН2СНСN)z
Акриламид акрилонатрий
Товарный вид – водный раствор С=80-120 кг/см3 или С=170 кг/м3. Создан твердый ГИПАН в виде хлопьев.
Применение – жидкий – в товарном виде Твердый – после растворения в воде
Солестойкость – до насыщения NaCl и до 400 мг/л ионов Са++ Термостойкость:
-пресные глинистые растворы – до 200ºС
-минерализованные 150-180 ºС
Срок хранения – 3 месяца Признак годности – запах аммиака.
МЕТАС – метакриловый сополимер.
Сополимер метакриловой кислоты и метакриламида
45
|
|
х |
= |
1 |
6 |
( СН2ССН3СООН)х (СН2ССН3СОNН2)у |
|
|
М=200*10 |
||
у |
1 |
||||
Метакриловая |
метакриламид |
|
|
|
|
кислота |
|
|
|
|
|
Товарный вид – твердый гранулированный материал, в воде нерастворим.
Применение – в виде водно-щелочного раствора 70-100 кг/м3 МЕТАСА + 30-40 кг/м3 NaOH При растворении происходит замещение водорода в карбоксильных группах натрием и образование метакрилата натрия. СН2СН3СООNa
Полимер приобретает способность растворяться. Солестойкость – как у всех метакрилатов Термостойкость: для пресных растворов – до 220 ºС
- для минерализованных =до 180 ºС Срок хранения – 6 месяцев.
М14-ВВ – метакриловый сополимер высоковязкий.
Сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты. Он является сополимером 2-х соединений:
( СН2ССН3СООН)х (СН2ССН3СОNН3)у х:у=1:1
Товарный вид – белый порошок в воде не растворим, используется после его предварительного растворения в щелочи в виде водощелочного раствора 50-80 кг/м3 М14 + 20-30 кг/м3 NaOH В щелочной среде водород в карбоксильных группах замещается натрием
СН2ССН3СООН → СН2ССН3СОО Na – полимер растворяется в воде при рН больше 10 реагент можно использовать в товарном виде Солестойкость – как у всех полиакрилатов Термостойкость – пресные до 240 ºС
минерализованные - 220 ºС Срок хранения – 12 месяцев
ЛАКРИС-20 ( лаборатория акриловых полимеров )
Водорастворимая разновидность М14ВВ, порошок раствоимый в воде Прменение – в товарном виде Солестойкость – как у всех полиакрилатов Термостойкость – пресные до 300 ºС
Минерализованные – до 280 ºС
РЕАГЕНТ КОМПЛЕКСНЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ( РКП)
Сополимер метилметакрилата и метакрилата натрия или аммония – разновидность М14ВВ ( СН2ССН3СЩЩСН3)х-(СН2ССН3СООК)у Товарный вид – порошок ( белый или серый ), растворим в оде полностью
Применение – в товарном виде или после растворения в воде Солестойкость – как у всех полиакрилатов Термостойкость – до 230 ºС
Ионы К+ и NH4+ обеспечивают ингибирование гидратации, диспергирования и разупрочнения глинистых пород.
ПОЛИАКРИЛАТЫ УСТОЙЧИВЫЕ К ДЕЙСТВИЮ ПОЛИВАЛЕНТНЫХ КАТИОНОВ.
Условия бурения: соленосные отложения с прослоями калийно-магниевых солей, ангидритов, на больших глубинах. Высокие забойные температуры.
46
Крахмал – не термостоек Полисахариды и полиакрилаты – не эффективны в присутствии двухвалентных катионов.
За рубежом созданы реагенты – модифицированные полиакрилаты устойчивые к действию поливалентных катионов.
Разжижители – сополимер сульфированного стирола и малеинового ангидрида.
ПОНИЗИТЕЛИ ВОДООТДАЧИ
Сополимер акриламидпропансульфоната и диметилакриламида( сополимер винилсульфоната и виниламида)
Реагенты выпускаются немецкой фиромй Хехст под фирменным названием ХОСТАДРИЛ Солестойкость – до насыщения по NaCl и от 50 г/л до насыщения по СаCl2 Термостойкость - 200 ºС Реагенты порошкообразные, растворимые в воде.
Применение – в товарном виде.
ГИДРОЛИЗОВАННЫЙ ПОЛИАКРИЛАМИД (ГПАА)
( СН2СНСООNa)х (СН2СНСОNН3)у
Часть алкидных групп замещены карбоксильными группами. Степень замещения – 20-40 % Молекулярная масса – М=(3-15)*106
Товарный вид: порошок или гелеобразный продукт с концентрацией твердого вещества С=80 кг/м3 Растворим в воде , но довольно трудно
Применение – порошок – в товарном виде или после растворения Гель – только после растворения в воде
Солестойкость – как у всех полиакрилатов Термостойкость – пресные - 200 ºС
Минерализованные - 180 ºС
НАЗНАЧЕНИЕ
1. Понижение водоотдачи;
47
2.Загущение глинистого раствора;
3.Селективная флокуляция выбуренной породы
4.Ингибирование гидратации, диспергирование глинистых породж посредством капсулирования.
МЕТОДЫ РЕГУЛИРОВАНИЯ ВОДООТДАЧИ
Понижение водоотдачи :
1.ввод качественного бентонита при недостатке коллоидных частиц в глинистом растворе;
2.ввод органических защитных коллоидов, если необходимо иметь водоотдачу 10-12 см3
3.ввод углеводородной жидкости( понижается статическая водоотдача)
РЕГУЛИРОВАНИЕ РЕОЛОГИЧЕСКИХ И СТРУКТУРНЫХ СВОЙСТВ. а)Разжижение глинистых растворов
1.разбавление водой;
2.обработка химическими реагентами разжижителями;
ОЦЕНКА ПРИЧИН ЗАГУСТЕВАНИЯ и выбор метода разжижения.
а. Увеличение условной вязкости(УВ) и эффективной вязкости, увеличение вязкости и ДНС, СНС и плотности БР= увеличение концентрации твердой фазы = разбавление водой.
б. Увеличение УВ, эффективной вязкости сильное повышение ДНС и СНС при небольшом изменении вязкости раствора ( понижении) = кофгуляция глинистого раствора= обработка реагентами разжижителями.
При отсутствии возможности регулярного измерения реологических параметров на ротационном вискозиметре: оценка причин загустевания по величине ПК – показателя коагуляции ( см. С.Ю. Псуховицкий )
Для нормальной работы бурового раствора он должен иметь:
УВ = 25-50 с Θ1 = 25-60 дПа
УВ |
= 25 −60 |
= 0,5 −1,2 |
|||
|
|
||||
ПК= Θ 1 |
|||||
|
50 |
а) УВ больше 50с ПК=0,5-1,2 откуда высокая концентрация твердой фазы откуда разбавление водой.
Если УВ такова, что раствор не течет необходимо разбавить водой, после чего измерить УВ и СНС1 б) УВ больше 50с ПК больше 1,2 = коагулция глинистого раствора откуда необходима обработка
реагентами разжижителями.
Если после обработки ПК=0,5-1,2 а УВ больше 50 с –в растворе слишком много твердой фазы и его после обработки нужно дополнительно разбавлять водой.
ЗАГУЩЕНИЕ ГЛИНИСТЫХ РАСТВОРОВ.
1.Увеличение концентрации глины в растворе пресные === бентонит соленые === палыгорскит
48
2.. Ввод высокомолекулярных реагентов( КМЦ с большой степенью полимеризации, ПАЦ, ОЭЦ, полиакрилаты) ( повышение вязкости,τ0 , эффективной вязкости и УВ)
3. коагуляция электролитами : ( известь, цемент ) Этот метод применяют при бурении верхней части разреза ( под кондуктор ), когда теребования к ьуровому раствору невысокие( повышение ДНС,СНС без увеличения вязкости) Возможен рост водоотдачи.
РЕГУЛИРОВАНИЕ ПЛОТНОСТИ БУРОВЫХ РАСТВОРОВ.
1. Повышение плотности
Условия, обуславливающие необходимость повышения плотности бурового раствора: а) наличие пластов с аномальновысокими пластовыми давлениями === предотвращение нефтегазоводопроявления.
б) наличие неустойчивых глинистых пород с высокми поровыми давлениями. Повышение плотности увеличивает противодавление === уменьшает напряжение в породе на стенке скважины=== сохранение устиойчивывости стенок скважины.
МЕТОДЫ ПОВЫШЕНИЯ ПЛОТНОСТИ.
1.Увеличение концентрации глины;
2.ввод утяжелителя
Повышение плотности за счет увеличения концентрации глины.
Увеличивается плотность но,… одновременно происходит загустевание бурового раствора. Чем коллоидальнее глина, тем сильнее загустевает буровой раствор.
Чтобы получить глинистый раствор с повышенной плотностью нужно пользоваться очень низкосорной глиной ( каолинитгидрослюдистой глиной( глинопорошок марки ПКГН) При обработке разжижителями можно получить из низкокачественной глины раствор с
плотностью до 1,35 г/см3. Но концентрация глины в таком растворе составит 22% по объёму ( 570 кг/м3). Реологические свойства раствора будут высокими и труднорегулируемыми. Практический предел повышения плотности за счет увеличения концентрации глины – 1,25 г/см3.
Для получения более тяжелых глинистых растворов необходимо применять утяжелители.
УТЯЖЕЛЕНИЕ - это ввод в глинистый раствор тонкодисперсных материалов, плотность которых значительно превосходит плотность глины – утяжелителей.
49
ТРЕБОВАНИЯ К УТЯЖЕЛИТЕЛЯМ.
1.высокая плотность( меньший расход утяжелителя, меньшая концентрация твердой фазы; легче поддерживать реологические свойства бурового раствора)
2.химическая инертность ( не содержат растворимых электролитов, вызывающих коагуляцию глинистого раствора)
3.невысокая твердость ( менее интенсивное абразивное действие на буровые насосы, забойные двигатели и насадки долота)
4.определенная тонкость помола ( слишком крупные частицы == большая суммарная
поверхность больше сводной воды идет на смачивание плверхности утяжелителя === сильнее загущается раствор.
МИНЕРАЛЫ – сырье для утяжелителей. |
|
Твердость по Моду |
|
минерал |
Химический состав |
Относительная |
|
|
|
плотность г/см3 |
3 – 3,5 |
Барит |
BaSO4 |
4,3-4,6 |
|
Гематит |
Fe2O3 |
4,9-5,3 |
5,5 – 6,5 |
Магнетит |
Fe3O4 |
4,9 – 5,2 |
5,5 – 6,0 |
Сидерит |
FeCO3 |
3,8 – 3,9 |
3,5 – 4,0 |
Известняк |
CfCO3 |
2,6 – 2,8 |
3,0 – 3,5 |
Гаменит |
PbS |
7,4 – 7,8 |
2,5 – 3,0 |
УТЯЖЕЛИТЕЛИ, ВЫПУСКАЕМЫЕ ПРОМЫШЛЕННОСТЬЮ 1. Баритовые утяжелители
а) Баритовый концентрат – побочный продукт обогащения полиметаллических руд.
Шесть марок |
|
КБ-1----------------------КБ-6 |
|
Содержание BaSO4 |
95% |
80% |
|
Влажность |
- до 12% |
|
|
Баритовый концентрат является сырьем для производства порошкообразных утяжелителей, но может иногда и поступать на буровые предприятия вследствие нехватки порошкообразных утяжелителей.
Недостаток: из-за высокой влажности смерзается зимой и комкуется – летом при испарении влаги.
Требует применения механического оборудования для погрузки, разгрузки , ввода в глинистый раствор.
Громоздкие устройства для перемешивания утяжелителя с буровым раствором Неудобства, большая трудоемкость, низкая производительность при утяжелении, большие потери утяжелителя обусловлен переход на порошкообразные утяжелители.
б) Порошкообразный баритовый утяжелитель.
Он получается из баритового концентрата путем сушки и последующего измельчения.
|
Немодифицированный барит |
Модифицированный барит |
||||
Показатели |
УПБ-1 |
УПБ2 |
УПБ3 |
УПБМ1 |
УПБМ2 |
УПБМ3 |
Плотность, |
4,25 |
4,15 |
4,05 |
4.20 |
4,15 |
4,05 |
не менее |
|
|
|
|
|
|
Влажность,% |
1,5 |
1,5 |
1,5 |
1,5 |
1,5 |
1,5 |
Крупные |
4% |
4% |
4% |
4% |
4% |
4% |
частицы 70 |
|
|
|
|
|
|
мкм,% |
|
|
|
|
|
|
Мелкие |
5% |
10% |
15% |
Не |
Не |
Не |
частицы≤ 5 |
|
|
|
нормируется |
нормируется |
нормируется |
мкм,% |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |