Добавил:

Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова

Предмет:

Физическая химия

Файл:

507

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.03.2015

Размер:

3.51 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 12 / 22

1			C0
	k	ln
	k	ln	C .
			C .
,
,
.					,
C	P			C0		P0
				C		P ,
	RT
	RT

0 P

, R , T

. P

2526 +

	:
P	(P0	x)	x	x	P0 x .
P P0	P		P0	(P0	x) x ,
PC2H5CHO		P0	x	P0	P .

k	1	ln		P0
			P	P .

, P0 P,

k(1)		1	ln	314		1.66 10 3 c-1	,
	167			314	76

www.mitht.ru/e-library

k(2)	1		ln	314		1.64	10 3 c-1	,
	282			314	116

k(3)	1		ln	314		1.62 10 3 c-1		,
	423			314	156

k(4)	1		ln	314		1.66	10 3 c-1	,
	610			314	200

k(5)		1	ln	314		1.65	10 3 c-1 .
	885			314	241

									.
,								1-	.

k(		i 1	1.65 10	3	c	-1
	)					.
		5

, 75% ,

			:
1		C	1			C	0	103		1
	ln	0			ln		0		ln		842 c .
k	ln	C	1.646 10	3	ln	C0 0.75C0		1.646	ln	0.25	842 c .
k		C	1.646 10			C0 0.75C0		1.646		0.25

		1-
					.	1/P2 .
			P	, ln P	, 1/P	1/P2 .
				:

,	,	Hg		ln P	1/P 103	1/P2 106
,	,	Hg		ln P	1/P 103	1/P2 106
0		314		5.75	3.18	10.14
167		238		5.47	4.20	17.65
282		198		5.29	5.05	25.51
423		158		5.06	6.33	40.06
610		114		4.47	8.77	76.95
885		73		4.29	13.70	187.65

www.mitht.ru/e-library

. 1.

().

. 1,

ln P ,

k tg 4.5 5.5 1.66 10 3 c-1 . 750 150

35-40%.

A + 2B = D + E

www.mitht.ru/e-library

	C0(A) ,	C0(B) ,	C0(D) ,	r0 ,
	/	/	/	/(	)
1	0.1	0.2	0.01		0.0250
2	0.1	0.2	0.02		0.0125
3	0.1	0.1	0.01		0.0125
4	0.2	0.2	0.01		0.1000

r0 .

nA nB nD nE

r k C( A ) C( B) C( D) C( E) ,

, , nE = 0,

nA nB nD

r k C( A ) C( B) C( D) .

-. ,

. 1 2

, D (1.25):

r0(1)

0.0250

r0(2)

ln(2)

0.0125

C0(D,1)

0.01

ln(0.5)

C0(D,2)

0.02

www.mitht.ru/e-library

								,
						1		4.
B D			,			:
		ln			r0(1)	0.0250
							ln
					r0(4)				ln(0.25)

	nA						0.1000			2
	nA			C0(A,1)		0.1			ln(0.5)	2
				C0(A,1)		0.1			ln(0.5)	.
		ln					ln

				C0(A,4)
				C0(A,4)		0.2

1 3,

ln r0(1)

r0(3)

nB ln C(B,1)0

C(B,3)0

, r k

, 1:

		B:
ln	0.0250
ln			ln(2)
0.0125			ln(2)	1
0.2			ln(2)	1
0.2			ln(2)	.

0.1

C(2A ) C( B) C( D1 ) .

		r	(1)	0.0250
k		0
k	(C( A,1) )2	(C( B,1) ) (C( D,1) ) 1		0.12 0.2 0.01 1
	(C( A,1) )2	(C( B,1) ) (C( D,1) ) 1		0.12 0.2 0.01 1
0		0	0

0.125 2 /(2 ) .

3
		-	-
				-	.

	P0 10-4,	0.67	1.33	2.67	5.33
	1/2,	10.8	7.5	5.3	3.7

15 www.mitht.ru/e-library

(n)

(1.21),

(		1 2 )(2)					5.3
	ln					ln
	ln	1 2 )(1)
(		1 2 )(1)					7.5
n 1					1				1 0.498 1.5
n 1			C0(1)		1				1 0.498 1.5
			C0(1)	1.33 104				.
	ln					ln
	ln		C(2)			ln
			C(2)	2.67 104
		0
		ln 1/2			ln P0.
				,

504

r0,	Hg/	42.5	15.1
P0,	Hg	800	400

(1.24),

P0:

	ln		r2	42.5
					ln
			r1			1.035

n					15.1			1.5
					800		0.693
		C2						.
	ln				ln

		C1
				400

www.mitht.ru/e-library

			r0	k C0n	k P01.5 ,
k	r0	42.5		1.88 10	3	1/[(	1/2
							Hg)	] .
	1.5	1.5					Hg)	] .
	P0	800

			:

,			0	4
1	103,	/	8.14	6.10
2	103,	/	4.24	3.14

1	2
.	,
	.

							-	(1.25).
											:
			C1,(2)	C1,(1)	6.10		8.14
	r		C1,(2)	C1,(1)	6.10		8.14	0.51	/(	)	,
	r							0.51	/(	)
1					4		0
(2)				(1)	4		0
(2)				(1)
		C2,(2)		C2,(1)		3.14	4.24
r2		C2,(2)		C2,(1)		3.14	4.24	0.275	/(		) ,
r2					4		0	0.275	/(		) ,
(2)				(1)	4		0
(2)				(1)

		C1, 2	C1, 1	6.10	8.14
	C1	C1, 2	C1, 1	6.10	8.14	7.12		/ ,
	C1		2		2	7.12		/ ,
			2		2
		C2, 2	C2, 1	3.14	4.24
C2		C2, 2	C2, 1	3.14	4.24		3.69	/ .
C2			2				3.69	/ .
			2		2

www.mitht.ru/e-library

ln	0.275
ln
0.51		0.940	1
3.69		0.940	1
3.69			.
ln
ln
7.12

CH3COCH3() = C2H4 + H2 + CO P:

	,			0	6.5	13.0	19.9
	P	,	Hg	312	408	488	562
		,			1-
						.
				1-
				.
1-						(1.8).
(1.8)						,
						,
				.	,		,
( .			,	1).
						:

CH3COCH3() = C2H4 + H2 + CO

	0
	:
P	(P0 x) x x x P0 2x .
	x	P	P0
	x		2
			2

18 www.mitht.ru/e-library

																												:
	P						P0			x P0							P				P0 3P0 P					.
	P						P0			x P0							2						2			.
																	2						2
P 6.5						3P0				P				3 312							408	264				Hg ;
P 6.5					2									2								264				Hg ;
					2									2
P 13.0							3P0			P					3 312						488			224		Hg ;
P 13.0					2									2										224		Hg ;
					2									2
P 19.9							3P0			P						3 312					562				187	Hg .
P 19.9					2									2											187	Hg .
					2									2
																					0,
										(1.8),											:
k(1)				1			ln		P0				1	ln				312			2.570 10 2					1	;
k(1)							ln		P	6.5				ln							2.570 10 2						;
									P	6.5				264
k(2)		1			ln			P0			1					ln			312		2.549 10 2					1		;
k(2)					ln			P		13.0						ln					2.549 10 2							;
								P		13.0				224
k(3)			1			ln		P0				1				ln				312	2.572 10 2					1 .
k(3)						ln		P		19.9						ln					2.572 10 2					1 .
								P		19.9				187