- •24) История красителей
- •25) Краткая история создания лекарственных препаратов
- •26) Первым взрывчатым веществом (вв), которое изобрел человек, был чёрный
- •29) Витамины: история открытия
- •36) Курт альдер. Нобелевская премия по химии, 1950 г.
- •45) Олтер н. Хоуорс. Нобелевская премия по химии, 1937 г.
- •46) Загадочный франций.
26) Первым взрывчатым веществом (вв), которое изобрел человек, был чёрный
дымный порох. Время его открытия и имена изобретателей остались неизвестными. В
древние времена порох знали в Китае и Индии, откуда его заимствовали арабы. По
утверждению Бертело чёрный дымный порох в Европе начали использовать в Х в. при
проведении праздников, так называемых “вечеров огня”. Как метательное средство порох
известен с XIII в.
В XV в. порох начали применять в минно-подрывном деле для разрушения
укреплений противника: при осаде Будапешта (Венгрия) в 1489 г. и Казани (Россия) в 1552
г. Впервые в мире для хозяйственных целей порох был использован в 1548 г. при расчистке
фарватера р. Неман.
История применения ВВ в горном деле началась в Словакии на руднике Банска-
Штявница при проходке штольни в 1627 г., а к концу XVII в. взрывные работы в горной
промышленности применялись почти во всех странах Европы. Но поскольку эффективность
взрывных работ была невысока, человек работал над созданием более мощных ВВ. В годы
бурного развития химии в конце XVIII и начале XIX вв. были получены первые новые более
эффективные ВВ: нитробензол в 1834 г., нитронафталин в 1836 г., пироксилин в 1846 г.
История открытия взрывчатых веществ – героические страницы в летописи
химии. Часто химик, получивший новое соединение, не подозревал о том, что оно способно
взрываться, и дорого (потерей пальцев, зрения, а иногда и жизни) оплачивал своё открытиеБольшим событием в области создания ВВ было получение профессором
А.Собреро (г. Турин, Италия) путём обработки глицерина азотной кислотой в присутствии
серной кислоты азотнокислого эфира глицерина (нитроглицерина) в 1846 г. Это было, по
существу, концом эпохи порохов и началом эры мощных ВВ. В чистом виде нитроглицерин
– бесцветная маслянистая жидкость, ядовит, весьма чувствителен к механическим
воздействиям (удару, трению) и к огню. Температура вспышки 180°С, горение его быстро
переходит во взрыв, чувствительность к удару 4 см.
В то время нитроглицерин могли делать небольшими партиями. Попытки
изготовлять его в больших количествах заканчивались взрывами. Ввиду большой
чувствительности к удару и трению и вследствие неудобства работы с жидким ВВ чистый
нитроглицерин имел ограниченное применение, а вскоре его перестали использовать.
В 1853 г. российский академик Н.Н. Зинин и полковник артиллерии В.Ф.
Петрушевский разработали технологию изготовления нитроглицерина в больших
количествах. Для удобства применения они провели эксперименты по пропитке различных
невзрывчатых веществ нитроглицерином и в этом же году предложили несколько видов
новых ВВ, аналогичных по составу будущим динамитам (в течение 1860-1863 гг.
исследователи изготовили 160 пудов таких ВВ).
В 1863 г. Альфред Бернард Нобель (Швеция) получил, а в 1866 г. наладил выпуск
пластичного ВВ на основе нитроглицерина с добавкой 25% минерала – инфузорной земли
(кизельгур) и назвал его динамитом, что в переводе со шведского означает “сильный”. Это
был переворот во взрывном деле.
В 1867 г. шведскими химиками И. Ольсеном и И. Норбитом были получены и
запатентованы ВВ на основе аммиачной селитры, в дальнейшем названные аммонитами.
Однако А. Нобель купил патент и более чем на 20 лет задержал внедрение их в
промышленность.
В 1877 г. Мюллер предложил вводить кристаллогидраты в состав динамита,
назвав новое ВВ ваттеркизельгурдинамитом. Это было первое предохранительное ВВ.
В 1886 г. профессор Петербургского горного института Н.Н. Чельцов изобрел
аммиачно-селитренное ВВ “громобой”.
В 1885 г. в качестве ВВ начали использовать пикриновую кислоту, с 1887 г. –
тетрил, с 1891 г. – тротил (получен профессором Вильбрандтом в 1863 г.). Гексоген и тэн
были синтезированы в конце XIX в.
В 1892 г. Д. И. Менделеев получил бездымный порох и разработал безопасную
технологию его изготовления. Этот порох был принят адмиралом С. О. Макаровым на
вооружение военно-морского флота.
27) Первые упоминания о синтетических полимерах относятся к 1838 (поливинилиденхлорид) и 1839 (полистирол). Ряд полимеров, возможно, был получен еще в первой половине 19 века. Но в те времена химики пытались подавить полимеризацию и поликонденсацию, которые вели к “осмолению” продуктов основной химической реакции, т.е. к образованию полимеров (полимеры и сейчас часто называют “смолами”)
В 1833 И.Берцелиусом для обозначения особого вида изомерии впервые был применен термин “полимерия”. В этой изомерии вещества (полимеры), имеющие одинаковый состав, обладали различной молекулярной массой, например этилен и бутилен, кислород и озон. Однако тот термина имел несколько другой смысл, чем современные представления о полимерах. “Истинные” синтетические полимеры к тому времени еще не были известны.
А.М.Бутлеров изучал связь между строением и относительной устойчивостью молекул, проявляющейся в реакциях полимеризации. После создания А.М.Бутлеровым теории химического строения возникла химия полимеров. Наука о полимерах получила свое развитие главным образом благодаря интенсивным поискам способов синтеза каучука. В этих исследованиях принимали участие учёные многих стран, такие как: Г.Бушарда, У.Тилден, немецкий учёный К Гарриес, И.Л.Кондаков, С.В.Лебедев и другие. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У.Карозерса
В 30-х годах было доказано существование свободнорадикального и ионного механизмов полимеризации
С начала 20-х годов 20 века Г.Штаудингер стал автором принципиально нового представления о полимерах как о веществах, состоящих из макромолекул, частиц необычайно большой молекулярной массы. До этого предполагалось, что такие биополимеры, как целлюлоза, крахмал, каучук, белки, а также некоторые синтетические полимеры, сходные с ними по свойствам (например, полиизопрен), состоят из малых молекул, обладающих необычной способностью ассоциировать в растворе в комплексы коллоидной природы благодаря нековалентным связям (теория “малых блоков”). Однако открытие Г.Штаудингера заставила рассматривать полимеры как качественно новый объект исследования химии и физики
Полимеры – это химические соединения с высокой молекулярной массой (от нескольких тысяч до многих миллионов), молекулы которых (макромолекулы) состоят из большого числа повторяющихся группировок (мономерных звеньев). Атомы, входящие в состав макромолекул, соединены друг с другом силами главных и (или ) координационных валентностей
28) Раньше название "углеводы" был использован в химии для любого соединения с формулой C''м''(H 2 O)''N''. Следуя этому определению, некоторые химики считаются формальдегида CH 2 O для простейшего углевода, в то время как другие утверждали, что название glycolaldehyde Сегодня термин обычно понимается в биохимии смысле, что исключает соединений с одного или двух атомов углерода.
Природные сахаридов, как правило, построены из простых углеводов называют моносахариды с общей формулой (CH 2 O)''N''где''N''в три или более. Типичный моносахарид имеет структуру H-(СНОН)''х''(C = O) - (СНОН)''у''-H, то есть альдегида или кетона с большим количеством гидроксильных групп, добавил, как правило, по одной на каждой атом углерода, который не является частью альдегид или кетон функциональной группы. Примерами моносахаридов являются глюкоза, фруктоза, и глицеральдегид. Однако, некоторые биологические вещества обычно называют "моносахаридов" не соответствуют этой формуле (например, уроновых кислот и дезокси-сахара, такие как фукозы), и Есть много химических веществ, которые соответствуют этой формуле, но не считается моносахариды (например, , формальдегида CH 2 O и инозит (CH 2 O) 6).
С открытой цепью форме моносахаридов часто сосуществует с замкнутой форме кольца, где кислорода карбонильной группы C = O заменяется внутренняя-O-мост.
Моносахариды могут быть связаны вместе в так называемые полисахариды (олигосахариды) в больших различными способами. Много углеводов, содержат один или несколько измененных моносахаридов единиц, которые имели одну или несколько групп заменены или удалены. Например, дезоксирибоза, компонент ДНК, представляет собой модифицированную версию рибозы; хитина состоит из повторяющихся звеньев N-ацетилглюкозамина, азотсодержащие форме глюкозы.
