12. Гальванический элемент

Для гальванического элемента принята следующая форма записи (на примере элемента Даниэля):

Zn | ZnSO₄|| CuSO₄| Cu,

где вертикальная линия | обозначает границу раздела фаз, а двойная вертикальная линия || - солевой мостик. Электрод, на котором происходит окисление, называется анодом; электрод, на котором происходит восстановление, называетсякатодом. Гальванический элемент принято записывать так, чтобы анод находился слева.

Электродные полуреакции принято записывать как реакции восстановления (таблица 12.1), поэтому общая реакция в гальваническом элементе записывается как разность между реакциями на правом и левом электродах:

Правый электрод: Cu²⁺+ 2e = Cu

Левый электрод: Zn²⁺+ 2e = Zn

Общая реакция: Cu²⁺+ Zn = Cu + Zn²⁺

Потенциал Eэлектрода рассчитывается поформуле Нернста:

,

где a_Oxиa_Red- активности окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции; E^o -стандартный потенциал электрода (приa_Ox=a_Red=1);n- число электронов, участвующих в полуреакции;R- газовая постоянная;T- абсолютная температура; F- постоянная Фарадея. При 25^oC

Стандартные электродные потенциалы электродов измеряются относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принят равным нулю. Значения некоторых стандартных электродных потенциалов приведены в таблице 12.1.

Электродвижущая сила(ЭДС) элемента равна разности потенциалов правого и левого электродов:

E=E_П-E_Л.

Если ЭДС элемента положительна, то реакция (так, как она записана в элементе) протекает самопроизвольно. Если ЭДС отрицательна, то самопроизвольно протекает обратная реакция.

Стандартная ЭДСравна разности стандартных потенциалов:

.

Для элемента Даниэля стандартная ЭДС равна

E^o = E^o (Cu²⁺/Cu) - E^o (Zn²⁺/Zn) = +0.337 - (-0.763) = +1.100 В.

ЭДС элемента связана с Gпротекающей в элементе реакции:

G= -nFE.

Зная стандартную ЭДС, можно рассчитать константу равновесия протекающей в элементе реакции:

.

Константа равновесия реакции, протекающей в элементе Даниэля, равна

= 1.54^.10³⁷.

Зная температурный коэффициент ЭДС , можно найти другие термодинамические функции:

S =

H = G + T S = - nFE + .

 

Таблица 12.1. Стандартные электродные потенциалы при 25^o С.

(Более полные данные можно найти в базе по окислительно-восстановительныи потенциалам

Электрод	Электродная реакция	Eo , В
Li+/Li	Li++ e = Li	-3.045
K+/K	K++ e = K	-2.925
Ba2+/Ba	Ba2++ 2e = Ba	-2.906
Ca2+/Ca	Ca2++ 2e = Ca	-2.866
Na+/Na	Na++ e = Na	-2.714
La3+/La	La3++ 3e = La	-2.522
Mg2+/Mg	Mg2++ 2e = Mg	-2.363
Be2+/Be	Be2++ 2e = Be	-1.847
A13+/A1	Al3++ 3e = Al	-1.662
Ti2+/Ti	Ti2++ 2e = Ti	-1.628
Zr4+/Zr	Zr4++ 4e = Zr	-1.529
V2+/V	V2++ 2e = V	-1.186
Mn2+/Mn	Mn2++ 2e = Mn	-1.180
WO42-/W	WO42-+ 4H2O + 6e = W + 8OH-	-1.05
Se2-/Se	Se + 2e = Se2-	-0.77
Zn2+/Zn	Zn2++ 2e = Zn	-0.763
Cr3+/Cr	Cr3++ 3e = Cr	-0.744
Ga3+/Ga	Ga3++ 3e = Ga	-0.529
S2-/S	S + 2e = S2-	-0.51
Fe2+/Fe	Fe2++ 2e = Fe	-0.440
Cr3+,Cr2+/Pt	Cr3++ e = Cr2+	-0.408
Cd2+/Cd	Cd2++ 2e = Cd	-0.403
Ti3+, Ti2+/Pt	Ti3++ e = Ti2+	-0.369
Tl+/Tl	Tl++ e = Tl	-0.3363
Co2+/Co	Co2++ 2e = Co	-0.277
Ni2+/Ni	Ni2++ 2e = Ni	-0.250
Mo3+/Mo	Mo3++ 3e = Mo	-0.20
Sn2+/Sn	Sn2++ 2e = Sn	-0.136
Pb2+/Pb	Pb2++ 2e = Pb	-0.126
Ti4+, Ti3+/Pt	Ti4++e = Ti3+	-0.04
D+/D2, Pt	D++ e =1/2D2	-0.0034
H+/H2, Pt	H++ e =1/2H2	0.000
Ge2+/Ge	Ge2++ 2e = Ge	+0.01
Br-/AgBr/Ag	AgBr + e = Ag + Br-	+0.0732
Sn4+, Sn2+/Pt	Sn4++ 2e = Sn2+	+0.15
Cu2+, Cu+/Pt	Cu2++ e = Cu+	+0.153
Cu2+/Cu	Cu2++ 2e = Cu	+0.337
Fe(CN)64-, Fe(CN)63-/Pt	Fe(CN)63-+ e = Fe(CN)64-	+0.36
OH-/O2, Pt	l/2O2+ H2O + 2e = 2OH-	+0.401
Cu+/Cu	Cu++ e = Cu	+0.521
J-/J2, Pt	J2+ 2e = 2J-	+0.5355
Te4+/Te	Te4++ 4e = Te	+0.56
MnO4-, MnO42-/Pt	MnO4-+ e = MnO42-	+0.564
Rh2+/Rh	Rh2+/Rh	+0.60
Fe3+, Fe2+/Pt	Fe3++ e = Fe2+	+0.771
Hg22+/Hg	Hg22++ 2e = 2Hg	+0.788
Ag+/Ag	Ag++ e = Ag	+0.7991
Hg2+/Hg	Hg2++ 2e = Hg	+0.854
Hg2+, Hg+/Pt	Hg2++ e = Hg+	+0.91
Pd2+/Pd	Pd2++ 2e = Pd	+0.987
Br-/Br2, Pt	Br2+ 2e = 2Br-	+1.0652
Pt2+/Pt	Pt2++ 2e = Pt	+1.2
Mn2+, H+/MnO2, Pt	MnO2+ 4H++ 2e = Mn2++ 2H2O	+1.23
Cr3+, Cr2O72-, H+/Pt	Cr2O72-+ 14H++ 6e = 2Cr3++ 7H2O	+1.33
Tl3+, Tl+/Pt	Tl3++ 2e = Tl+	+1.25
Cl-/Cl2, Pt	Cl2+ 2e = 2Cl-	+1.3595
Pb2+, H+/PbO2, Pt	PbO2+ 4H++ 2e = Pb2++ 2H2O	+1.455
Au3+/Au	Au3++ 3e = Au	+1.498
MnO4-, H+/MnO2, Pt	MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O	+1.695
Ce4+, Ce3+/Pt	Ce4++ e = Ce3+	+1.61
SO42-,H+/PbSO4, PbO2, Pb	PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e = PbSO4 + 2H2O	+1.682
Au+/Au	Au++ e = Au	+1.691
H-/H2, Pt	H2+ 2e = 2H-	+2.2
F-/F2, Pt	F2+ 2e = 2F-	+2.87

ПРИМЕРЫ

Пример 12-1. Рассчитать стандартный электродный потенциал пары Cu²⁺/Cu⁺по данным таблицы 11.1 для пар Cu²⁺/Cu и Cu⁺/Cu.

Решение.

Cu²⁺+ 2e = CuG^o = -nFE^o = -2(96485 Кл^. моль^-1)(+0.337 В) = -65031 Дж^.моль^-1.

Cu⁺+ e = Cu G^o = -nFE^o = -(96485 Кл^.моль^-1)(+0.521 В) = -50269 Дж^.моль^-1.

Вычитая, получаем:

Cu²⁺+ e = Cu⁺G^o = -nFE^o = -3(96485 Кл^.моль^-1)E^o = -14762 Дж^.моль^-1,

откуда E^o = +0.153 В.

Пример 12-2. Составить схему гальванического элемента, в котором протекает реакция

Ag⁺+ Br^-= AgBr.

Рассчитать стандартную ЭДС элемента при 25^oC,G^o и константу равновесия реакции и растворимость AgBr в воде.

Решение.

Ag | AgBr| Br^-|| Ag⁺| Ag

Правый электрод: Ag⁺+ e = AgE^o = 0.7792 В

Левый электрод: AgBr + e = Ag + Br^-E^o = 0.0732 В

Общая реакция: Ag⁺+ Br^-= AgBrE^o = 0.7260 В

G^o = -nFE^o = -(96485 Кл^.моль^-1)(0.7260 В) = -70.05 кДж^.моль^-1

= 1.872^.10¹²

1/K=a(Ag⁺)^.a(Br^-) =m(Ag⁺)^.m(Br^-)^.()²=m² ()²

Отсюда, полагая = 1, получаемm= 7.31^.10^-7моль^.кг^-1

Пример 12-3. Hреакции Pb + Hg₂Cl₂= PbCl₂+ 2Hg, протекающей в гальваническом элементе, равно -94.2 кДж^.моль^-1при 298.2 K. ЭДС этого элемента возрастает на 1.45^.10^-4В при повышении температуры на 1К. Рассчитать ЭДС элемента иSпри 298.2 K.

Решение.

= 2^.96485^.1.45^.10^-4= 28.0 (Дж^.моль^-1.K^-1).

G=H-TS= -nFE, откуда

== 0.531 (В).

Ответ.S= 28. Дж^.моль^-1 K^-1;E = 0.531 В.

ЗАДАЧИ

12-1. Рассчитать стандартный электродный потенциал пары Fe³⁺/Fe по данным таблицы 12.1 для пар Fe²⁺/Fe и Fe³⁺/Fe²⁺.(ответ)

12-2. Рассчитать произведение растворимости и растворимость AgCl в воде при 25^oC по данным таблицы 12.1.(ответ)

12-3. Рассчитать произведение растворимости и растворимость Hg₂Cl₂в воде при 25^oC по данным о стандартных электродных потенциалах.(ответ)

12-4. Рассчитать константу равновесия реакции диспропорционирования 2Cu⁺Cu²⁺+ Cu при 25^oC.(ответ)

12-5. Рассчитать константу равновесия реакции ZnSO₄+ Cd = CdSO₄+ Zn при 25^oC по данным о стандартных электродных потенциалах.(ответ)

12-6.ЭДС элемента, в котором обратимо протекает реакция 0.5 Hg₂Cl₂+ Ag = AgCl + Hg, равна 0.456 В при 298 К и 0.439 В при 293 К. РассчитатьG,HиS реакции.(ответ)

12-7. Вычислить тепловой эффект реакции Zn + 2AgCl = ZnCl₂+ 2Ag, протекающей в гальваническом элементе при 273 К, если ЭДС элементаE= 1.015 В и температурный коэффициент ЭДС = - 4.02^.10^-4В^.K^-1.(ответ)

12-8.В гальваническом элементе при температуре 298 К обратимо протекает реакция Cd + 2AgCl = CdCl₂+ 2Ag. Рассчитать изменение энтропии реакции, если стандартная ЭДС элементаE^o= 0.6753 В, а стандартные энтальпии образования CdCl₂и AgCl равны -389.7 и -126.9 кДж^.моль^-1соответственно.(ответ)

12-9. ЭДС элемента Pt | H₂| HCl | AgCl | Ag при 25^oC равна 0.322 В. Чему равен pH раствора HCl^.(ответ)

12-10. Растворимость Cu₃(PO₄)₂в воде при 25^oC равна 1.6^.10^-8моль^.кг^-1. Рассчитать ЭДС элемента Pt | H₂| HCl (pH = 0) | Cu₃(PO₄)₂(насыщ. р-р) | Cu при 25^oC.(ответ)

12-11.Три гальванических элемента имеют стандартную ЭДС соответственно 0.01, 0.1 и 1.0 В при 25^oC. Рассчитать константы равновесия реакций, протекающих в этих элементах, если количество электронов для каждой реакцииn= 1.(ответ)

12-12. ЭДС элемента Pt | H₂| HBr | AgBr | Ag в широком интервале температур описывается уравнением:E^o (В) = 0.07131 - 4.99^.10^-4(T- 298) - 3.45^.10^-6(T- 298)². РассчитатьG^o ,H^o иS^o реакции, протекающей в элементе, при 25^oC.(ответ)

12-13.Для измерения pH раствора можно применять хингидронный электрод. (Хингидрон, Q^.QH₂, представляет собой комплекс хинона, Q = C₆H₄O₂, и гидрохинона, QH₂= C₆H₄O₂H₂). Электродная полуреакция записывается как Q + 2H⁺+ 2eQH₂, стандартный потенциалE^o = +0.6994 В. Если элемент Hg | Hg₂Cl₂| HCl | Q^.QH₂| Pt имеет ЭДС +0.190 В, каков pH раствора HCl^.(ответ)

12-14.В гальваническом элементе обратимо протекает реакция CuSO₄+ Zn = ZnSO₄+ Cu. РассчитатьHиS реакции, если ЭДС элемента равна 1.960 В при 273 К и 1.961 В при 276 К.(ответ)

12-15. В элементе Вестона протекает реакция Cd + Hg₂SO₄= Cd²⁺+ 2Hg. Рассчитать ЭДС этого элемента при 303 K, еслиHиS протекающей в нем реакции равны соответственно -198.8 кДж^.моль^-1и -7.8 Дж^.моль^-1 K^-1.(ответ)

12-16.Hреакции Pb + 2AgCl = PbCl₂+ 2Ag, протекающей в гальваническом элементе, равно -105.1 кДж^.моль^-1. ЭДС этого элемента равна 0.4901 В при 298.2 K. Рассчитать ЭДС элемента при 293.2 K.(ответ)

Оветы на задачи по физической химии. Часть 2.Химическая кинетика. Электрохимия

§ 1

1-1. w = –2 ×d [N₂]/dt = –2/3 ×d[H₂]/dt .

1-2. Уменьшится в 2 раза.

1-3. а) 2; б) 3.

1-4. а) порядок реакции; б) скорость реакции, порядок реакции, константа скорости, стехиометрический коэффициент.

1-5. Очень редко и только для сложных реакций, например цепной реакции H₂+ Br₂= 2HBr.

1-6. В 3 раза.

1-7. Третий.

1-8. k = 1.7 моль/(л × с × атм²), если скорость реакции выражена через концентрации;k = 40.9атм^–1× с^–1, если скорость реакции выражена через давление.

1-9. w = k × [A]ⁿ = k× {( nP – P0 )/[( n–1) RT]}ⁿ , если n 1.

1-10. б).

1-11. 2.46 × 10^-9моль/(л × с).

1-12. 4.5 × 10^-5л/(моль × с).

1-13. k = 2.0 × 10^–4л/(моль × с);w = 8.0 × 10^–6моль/(л × с).

1-14. В 6.0 раз.

1-15. [A]₀/ [B]₀ = 2:1.

 

§ 2

2-1. t_x = –ln(1–x ) /k .

2-2. 90.4 мин.

2-3. 197.3 года

2-4. а) 0.64 мг; б) 0.18 мг.

2-5. 14.6%.

2-6. t 1/2 = 5.7 ч. а)P = 500.3 мм рт. ст.; б)P = 515 мм рт. ст.

2-7. Координаты точки пересечения: (1/k ,0).

2-8. p=p ₀× [2–exp(–kt )].t = ln2 /k . Степень протекания — 50%.

2-9. p =p ₀/2 × {1 + 1/[1+(p ₀kt /RT )]}.t = 2RT / (p ₀ k ). Степень протекания — 2/3.

2-10. а) 0; б) 25%; в) 33.3%; г) 37.8%.

2-11. Реакция первого порядка.

2-12. 26.3 мин.

2-13. 2.57 × 10^–4с.

2-14. 225 с.

2-15. 7.4 мин.

2-16. k = 0.248 л/(моль × мин). t_1/2 (A) = 42.8 мин; t_1/2(B) = 123 мин.

*2-17. ,.

*2-18. . Максимум скорости достигается, когда [A] = 2[P], т.е.a –x = 2(p +x ):

*2-19. . Максимум скорости достигается, когда 2[A] = [P], т.е.p +x = 2(a –x ):.

§ 3

3-1. Второй порядок,k = 0.039 л/(моль × с).

3-2. n = 2.

3-3. Два.

3-4. w =k × [A] × [B]²,k = 0.025 л/(моль × с).

3-5. Второй порядок по A, первый — по В.

3-6. Первый порядок.k = 0,0674 мин^–1.

3-7. Первый порядок.k = 8 ,83 с^–1.

3-8. Первый порядок.k = 0 ,35 мин^–1. t_1/2= 1.98 мин.

3-9. Первый порядок.k = 0 ,0337 мин^–1.

3-10. k = 2.42 × 10⁷л/(моль × с).

3-11. Второй порядок.k = 0.0592 л/(моль × мин).m (NH₄CNO) = 2.94 г.

3-12. 1.5.

 

§ 4

4-1. 39^оС.

4-2. 1.9.

4-3. а) 84.9 кДж/моль; б) 922 кДж/моль.

4-4. а) 349.3 К; б) 269.4 К.

4-5. В первом случае.

4-6. В a ^1.5 раз.

4-7. E = E ₁ + E ₂ – E ₃ ; A = A ₁ × A ₂ / A ₃ .

4-8. k ₁ = 4.58 × 10 ^–2 мин ^–1 , k ₂ = 1.67 × 10 ^–1 мин ^–1 ; E _A = 89.2 кДж/моль.

4-9. 37.6^оС.

4-10. 17^оС.

4-11. A = 8.0 × 10^–10 с^–1.

4-12. E _A = 214 кДж/моль,k = 0.165 л/(моль × мин).

4-13. E _A = 265.5 кДж/моль,k = 52.8 л/(моль × мин).

4-14. E _A = 149.8 кДж/моль,k = 3.55 × 10^–6с^-1.

4-15. E _A = 47.1 кДж/моль,k = 79.0 л/(моль × мин).

4-16. E _A = 104 кДж/моль,k = 5.71 л/(моль × мин).

4-17. E ₂–E ₁= 113 кДж/моль.

4-18. 306 К.

4-19. E _A = 96.9 кДж/моль, A = 8.79 × 10 ¹³ с ^–1 , t _1/2 = 770 с.

§ 5

5-2. t _1/2 = .

5-3. t _1/3 = . ( k 2 ) min = 2 k 1 .

5-4. 3.6 с.

5-5. k ₁ = 3.14 × 10 ^–3 мин ^–1 , k ₂ = 1.04 × 10 ^–2 мин ^–1 .

5-6. =13970 лет.

5-7. k ₁= 5.37 × 10^–3 с^–1,k ₂= 4.76 × 10^–3с^–1 .

5-8. k ₁= 0.025 мин^–1,k ₂= 0.014 мин^–1,k ₃= 0.031 мин^–1.

5-9. k ₁= 0.011 мин^–1,k ₂= 0.024 мин^–1,k ₃= 0.052 мин^–1 .

5-10. Указание. Воспользуйтесь уравнением Аррениуса в видеE =RT ²d lnk /dT .

*5-11. E ₁–E ₂= 48.2 кДж/моль.

5-13. [B] max =. 1) [B]_max(ak ₁/k ₂).2) [B] _max a .

5-14. [B] = .

*5-15. 1) m ( ²³⁹ Np) = 44.46 г, m ( ²³⁹ Pu) = 0.100 г; 2) m ( 239 Np) = 0.276 г, m ( ²³⁹ Pu) = 99.72 г. m max ( ²³⁹ Np) = 96.58 г.

*5-16. [A] =, гдеK =k ₁/k _-1— константа равновесия,— гиперболический тангенс.

*5-17. [A] =, [B] =, [C] =a – [A] – [B]. Концентрация [B] достигает максимума, если выполнено условие:k ₁ >k ₃.

 

§ 6

6-1. .

6-2. .

6-3. .

6-4. . Порядок реакции — первый при больших концентрациях, второй — при малых.

6-5. Третий порядок.

6-6. .

6-7. .

6-8. .

6-9. .Указание. Интермедиаты — NO и NO 3 .

6-10. .

6-11. .

6-12. .

6-13. .

6-14. .

6-15. ,.

6-16. .

6-17. .

6-18. .

6-19. .

6-20. .

 

§ 7

7-1. 4 × 10^–5 с.

7-2. 1.52 × 10^–3моль/(л × с).

7-3. 4.86 × 10^–4моль/л.

7-4. 0.010 моль/л.

7-5. K M = 0.040 моль/л;w _max= 4.4 × 10^–5моль/(л × с).

7-6. K M = 0.083 моль/л;w _max= 2.7 × 10^–5 моль/(л × с).

7-7. K M = 0.047 моль/л;w _max= 5.7 × 10^–4моль/(л × с).

7-8. 2.6 × 10^–3 моль/л.

7-9.

7-10. ,

7-11. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (w _maxодинакова), при неконкурентном ингибировании — на оси абсцисс (K _M одинакова).

7-12. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (w max одинакова), при неконкурентном ингибировании прямые параллельны друг другу (K _M одинакова).

7-13. ,.

 

§ 8

 

8-1. l = 953 нм, n = 3.15 × 10₁₄с_–1.

8-2. E _кин= 113 ккал/моль.

8-3. = 2.

8-4. = 0.167.

8-5. 554 фотона.

8-6. 100 т.

8-7. 60 ккал.

8-8. 3.3 × 10 ¹⁸ .

8-9. I _f = k _f × I / ( k _f + k _q × [Q]).

8-10.

*8-11. Cl ₂ + h 2Cl, I _a

Cl + CHCl ₃ CCl ₃ + HCl, k ₁

CCl ₃ + Cl ₂ CCl ₄ + Cl, k ₂

2CCl₃+ Cl₂2CCl₄,k ₃

§ 9

9-1. k = 1.26 × 10¹¹л/(моль × с).

9-2. P = 1.37 × 10 ^–3 .

9-3. E A = 167.1 кДж/моль.

*9-4. t _1/2 = 10.6 мин.

9-5. k ( T ) ~ T ^-1 × exp(- E ₀ / RT ), k ( T ) ~ T ² × exp(- E ₀ / RT ).

9-6. k ( T ) ~ T × exp(- E ₀ / RT ), k ( T ) ~ exp(- E ₀/ RT ).

9-7. k ( T ) ~ exp(- E ₀ / RT ), k ( T ) ~ T × exp(- E ₀ / RT ).

9-8. Линейную.

9-9. Нелинейную.

9-10. E ₀=E _оп+ 2RT = 9.5 ккал/моль.

9-11. E оп =E 0 – (3/2) ×RT при низких температурах.

9-12. E 0 = 234 кДж/моль.

9-13. = 18.0 Дж/(моль × К).

9-14. = 39.1 кДж/моль,= 63.1 Дж/(моль × К).

9-15. = 29.3 кДж/моль,= –27.1 Дж/(моль × К).

9-16. = –34.3 Дж/(моль × К).

9-17. = –49.0 Дж/(моль × К),= 106.1 кДж/моль.

 

§ 10

10-1.5.5× 10^–6 См м^–1.

10-2.138.3 См × см²× моль^–1 .

10-3.387.9 См × см²× моль^–1.

10-4.2.0 × 10^–2См × м²× моль^–1.

10-5.8.10 × 10^–6моль·л^–1.

10-6.0.319.

10-7.0.82; 0.0028.

10-8.3.5 × 10^–4 м × с^–1.

10-9.5.2 × 10^–5м × с^–1, 193 с.

10-10.0.097.

10-11.116.7 См × см²× моль^–1 .

10-12.r = 2.0 Å;⁰= 2.7 ´ 10^–2См × см²× моль^–1 .

10-13.19.9 См × см² × моль^–1; 191.1 См × см ²× моль^–1.

10-14.k = 0.1264 См × м^–1;x (Na⁺) = 2.46 мм;x (Cl ^–) = 3.75 мм.

10-15.r = 2.5 Å;n (H₂O) = 5.

10-16.0.179 моль × л^–1; 2.737 ´ 10^–4 См × м²× моль –1 .

10-17.K = 1.75 × 10^-7моль × л^–1; pH = 5.29.

10-18.a = 0.125; [H ⁺] = 1.22 × 10^-4моль × л^-1;⁰= 330.7 См × см²× моль^-1.

10-19.K = 5.6 × 10^-4моль × л -1 ;= 0.09; [OH ^–] = 5.6 × 10 ^-3моль × л^-1.

§ 11

 

11-1. 0.594.

11-2 0.163 моль × л ^–1 .

11-3. 0.67.

11-4, , , .

11-5. 0.00634.

11-6. 7.44 × 10 ^–5 .

11-7. a ± = 0.139; a = 3.74 ×10 ^–4 .

11-8. 0.90 моль × кг ^-1 .

11-9.0.320 моль × кг^-1 .

11-10.0.05 моль × кг^-1 .

11-11.0.02 моль × кг^-1 .

11-12. 0.06 моль × кг ^-1  .

11-13. 2.73 г.

11-14. (K ⁺ ) = 0.895; (Al ³⁺ ) = 0.367; (SO ₄ ^2– ) = 0.641.

11-15. (Ca ²⁺ ) = 0.695; (Cl ^– ) = 0.913; ± = 0.834.

11-16. (Ca ²⁺ ) = (SO ₄ ^2– ) = ± = 0.657.

11-17. 1.4%.

11-18. 1×10 ⁴ %.

11-19. 0.905.

11-20. 2.88 × 10 ^–9 моль × кг ^–1 .

§ 12

12-1.E ° = –0.036 В.

12-2.1.8 ×10^–10, 1.3 × 10 ^–5моль × кг ^–1.

12-3.1.3 × 10^–18, 6.9 × 10^–7 моль × кг^–1.

12-4.K = 1.8 × 10⁶.

12-5.6.15 ×10^–13.

12-6.–4.400 кДж × моль ^–1; 5.384 кДж × моль^–1; 32.8 Дж × моль ^{–1 .}

12-7.H ⁰= –217 кДж × моль^–1 .

12-8.S ⁰= –18.75 Дж × моль^–1× K^–1.

12-9.0.86.

12-10.+0.12 В.

12-11.1.47; 49.0; 8.0 × 10¹⁶ .

12-12.G ° = – 6.88 кДж × моль^–1;H ° = – 21.2 кДж × моль^–1;S ° = –48.1 Дж × моль^–1× K ^–1.

12-13.pH = 2.0.

12-14.H = –209.7 кДж × моль^–1;S = 6.4 Дж × моль^–1× K ^–1.

12-15.E = 1.0180 В.

12-16.E = 0.4910 В.