химия методичка / Механизмы реакций в органической химии

Нуклеофильное присоединение

• Присоединение нуклеофильных реагентов к кратной связи (в основном к связям C=X, где X=O,N)

O O

CN

CN-

• Реакция обратима!

-

O O

Электрофильное замещение

•Характерно для ароматических субстратов (SEAr)

•Механизм:

•Правила ориентации (школьная программа)

Электрофильное присоединение

• Обратимая реакция (см. E1)

Элиминирование

• В наиболее общем случае – отщепление соединения -X Y:

n

n

X Y

Элиминирование

• α- элиминирование:

t

Cl Cl KOBu

CCl2 :

Cl

• β- элиминирование:

Y

+ X Y

X

• -γ элиминирование:

Zn

Br Br

Элиминирование

•Наиболее распространены реакции β- элиминирования:

t

KOBu

Cl

•Оно может протекать по двум механизмам: E1 и E2

Элиминирование

•E1: мономолекулярное элиминирование; проходит через образование карбокатиона в достаточно кислых средах

H+

•E2: бимолекулярное элиминирование; требует антиперипланарного расположения H и X

B

H

Cl

Элиминирование

•При β-элиминировании как правило образуется наиболее замещенный и транс-алкен (правило Зайцева)

•Исключение из правила Зайцева – разложение гидроксидов четвертичных аминов (реакция Гофмана):

I

•Как правило, элиминирование конкурирует с нуклеофильным замещением; при этом элиминированию способствует нагревание и использование сильных оснований

Циклоприсоединение

• Синхронные реакции, приводящие к образованию циклических продуктов

t,p

+

[1,n]-сдвиги

• [1,2]-гидридный сдвиг:

+ H

H

• [1,2]-алкильный сдвиг: