химия методичка / Механизмы реакций в органической химии
.pdf
Реакции
• Разрыв связей C- X:
+ Br |
. |
+ BrH |
|
CH2 |
|||
|
|
Карбены и нитрены
• Частицы, |
содержащие |
двухвалентный |
углерод или одновалентный азот |
|
|
N
MeOOC
C
H
•В зависимости от спинов электронов могут быть триплетными (спины направлены в одну сторону) и синглетными (в разные)
Устойчивость
•Все карбены крайне неустойчивы
•Возможна стабилизация за резонанса (опять же арильные винильные заместители)
Генерация
• Разложение диазосоединений:
O |
O |
|
Cu |
O |
:CH O |
N2
• α- элиминирование:
t
Cl Cl KOBu
CCl2 :
Cl
• Разложение ртутьорганических соединений:
PhHgCCl3 
PhHgCl +CCl2 :
• Окисление аминов ТАС:
N |
Pb(OAc)4 |
N |
N |
|
N |
N |
|
N |
NH2 |
|
N |
Реакции
• Встраивание в связь C- |
X: |
||||||
|
|
OH |
CH2N |
2 |
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
||||||
• Циклоприсоединение к кратным связям:
+ CH2 :
Помимо |
описанных |
выше |
ча |
существует |
много |
друг(ихон- |
|
радикалы, арины, металлоорганические |
|
||
соединения). Они встречаются реже и будут рассмотрены в соответствующих реакциях
Часть 2
Основные механизмы органических реакций
Нуклеофильное замещение
R-X+Nu:->R-Nu+X:
•Нуклеофил – частица (ион, молекула), имеющая электронную пару
•Нуклеофильное замещение мож
проходить по механизмамSN1, SN2, SNAr, SNi
SN1
• Мономолекулярное |
нуклеофильное |
|
замещение |
при четырехкоординированном |
|
углероде |
(скорость |
реа |
пропорциональна концентрации субстрата и не зависит от концентрации нуклеофила):
slow |
+ Br |
C+ |
|
Br |
|
fast |
|
C+ +OH2 |
OH |
OH2+ |
• Промежуточно образуется карбокатион
SN2
• Бимолекулярное |
замещение |
|
(скорость |
||||||||
реакции |
прямо |
|
|
пропорци |
|||||||
концентрациям нуклеофила и субстрата) |
|||||||||||
|
|
|
|
Br |
|
|
|
||||
Br |
I |
|
|
H |
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
H |
|
H |
|
|
+ Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
|
|
|
||||
•Реакция проходит пятикоординированный углерод