III. Учебно-материальное обеспечение

1. Литература

а) обязательная:

• Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. - М.: МЕДпресс-информ, 2008. - 616 с.

• Беликов В.Г. Лабораторные работы по фармацевтической химии. - М.:

Высш. шк., 1989. - 375 с.

• Фармацевтическая химия: Учеб. пособие /Под ред. А.П.Арзамасцев. –2-е изд., испр. – М.: ГЭОТАР-Медиа, 2005. – 640 с.

Б) дополнительная:

• Государственная фармакопея СССР. Изд. XI. - М.: Медицина, 1987. -

Вып. 1. - 334 с.

• Государственная фармакопея Российской федерации XII изд.ч.1.- М, 2007.

• Харитонов ю.Я. Аналитическая химия (аналитика). В 2 кн. Кн.2. Количественный анализ. Физико-химические (инструментальные) методы анализа. - м.: Высш. Шк., 2005. - 559 с.

• Фармакопейные статьи.

2.Материальное обеспечение:

а) оборудование для проведения анализов: штативы с пробирками; колбы конические или круглые с плоским дном вместимостью 100 мл; мерные колбы, вместимостью 50 мл; мерные градуированные цилиндры вместимостью 10,50 мл; глазные пипетки; весы ручные, разновес, электронные аналитические весы; градуированные пипетки для титрования(1-2мл), пипетки Мора(5 мл); спиртовки, электроплитки, водяная баня, пробирки, фарфоровые чашки, тигли, щипцы тигельные, предметные стекла;

б) лекарственные средства: натрия и калия хлориды, бромиды, йодиды;

В) фармакопейные статьи на указанные лекарственные средства.

IV. Методические указания студентам по подготовке к занятию

При подготовке к занятию необходимо ознакомиться с рекомендуемой литературой, обратив особое внимание на материал, который нашел отражение в вопросах для самостоятельной подготовки и ответить на эти вопросы, используя примеры ответов. При подготовке к занятию необходимо также изучить частные фармакопейные статьи на калия и натрия хлориды, бромиды, йодиды.

После изучения темы необходимо проконтролировать усвоение материала проведением тестового контроля (ответы прилагаются), решением задач (см.раздел V) .

Для реализации лабораторных работ необходимо дополнительно изучить ФС предложенных лекарственных веществ и знать, как провести соответствующие испытания их на подлинность, количественное определение по требованиям ФС.

V. Учебные материалы

Вопросы для самостоятельной подготовки к занятию

1.Латинские и международные названия лекарственных средств:

калия и натрия хлоридов, бромидов, йодидов.

2.Способы получения галогенидов щелочных металлов.

3. Наличие каких примесей устанавливают в препарате «Натрия хлорид», укажите допустимые и недопустимые примеси?

4.Общие и отличительные физические свойства препаратов группы галогенидов.

5. Общие и частные реакции подлинности лекарственных средств.

6. Качественные реакции на катионы натрия и калия.

7. Какими реакциями можно идентифицировать анионы хлора, брома и йода?

ПРИМЕР ОТВЕТА. Групповой реакцией на анионы галогенов является реакция с серебра

нитратом, образующиеся галогениды серебра отличаются по цвету и

растворимости в растворе аммиака. Йодид-анион дополнительно можно

определить со свинца ацетатом по образованию желтого осадка свинца

йодида(частная реакция).

Кроме того бромид и йодиды-ионы можно определить по способности

восстанавливаться окислителями до свободных галогенов, окрашивающих

хлороформный слой в характерный цвет, причем следует учитывать их

различный окислительно-восстановленный потенциал.

8. Возможные методы идентификации хлоридов, бромидов, йодидов при совместном присутствии. Напишите химизм реакций.

ПРИМЕР ОТВЕТА. Хлорид, бромид, йодид-ионы при одновременном присутствии определяют следующим образом. К исследуемому раствору прибавляют разбавленную серную кислоту,1 мл хлороформа, затем 0,5 мл раствора натрия нитрита. При встряхивании, хлороформный слой окрашивается в розовато-фиолетовый цвет (йодид ион).Затем к водному остатку прибавляют разб.серную кислоту,1 мл хлороформа, 1-2 капли 1 % раствора перманганата калия и встряхивают.

Хлороформный слой окрашивается в желто-бурый цвет (бромид-ион).

Прибавляют раствор калия перманганата до стойкого фиолетового окрашивания водного слоя и встряхивают 2-3 минуты для полного окисления бромид-иона в молекулярный бром, который растворяется в хлороформе.

Чтобы убедиться, что весь бромид-ион окислен, водный слой сливают в другую пробирку, прибавляют 1 мл хлороформа, несколько капель раствора перманганата калия и встряхивают. Если хлороформный слой не окрашивается, водный слой сливают, прибавляют к нему по каплям раствор перекиси водорода до обесцвечивания, затем 2-3 капли раствора нитрата серебра; при этом выделяется белый осадок (хлорид-ион).

9. Возможные методы количественного определения галогенидов.

ПРИМЕР ОТВЕТА. Аргентометрические методы: Мора, Фольгарда, Фаянса; меркуриметрический метод, ионообменная хроматография.

10. Сущность аргентометрического метода. Укажите разновидности метода по применяемому индикатору ( методы Мора, Фаянса - Ходакова и Фольгарда), преимущества и недостатки их. Приведите примеры применения аргентометрии в фармацевтическом анализе с соответствующими химическими реакциями, расчетами факторов эквивалентности, молярных масс эквивалентов, титров, массовых долей определяемых веществ в процентах.

11. Для каких указанных лекарственных средств можно применять методы Мора, Фольгарда, Фаянса? Приведите уравнения химических реакций, условия проведения количественного анализа.

ПРИМЕР ОТВЕТА. Метод Мора предназначен для определения хлоридов и бромидов. Определить йодиды этим методом нельзя, так как осадок серебра йодида способен адсорбировать индикатор хромат калия, вследствии чего смесь окрашивается нечетно.

Метод Мора выполним только в нейтральной или слабощелочной среде(ph 6,5-10).В кислой среде калия хромат переходит в калия дихромат, не обладающий индикаторными свойствами вследствие высокой растворимости серебра дихромата. В щелочной среде образующийся серебра гидроксид распадется.

Методом Фаянса определяют чаще всего йодиды, которые невозможно

проанализировать методом Мора, а также хлориды и бромиды. В качестве

индикаторов в методе Фаянса применяют адсорбционные индикаторы эозинат натрия для йодидов или бромфеноловый синий для хлоридов.

Метод Фольгарда. В аналитической практике этим методом анализируют галогениды и тиоцинаты. В этом случае используют обратное титрование. При том происходит реакция между веществом и серебра нитратом, часть его расходуется на эту реакцию, а другая часть остаётся в виде избытка, который титруют аммония тиоцинатом(роданидом) до появления красного окрашивания.Индикатором служит насыщенный раствор аммоний железа (3), сульфата или другой соли железа(3), подкисленный для подавления гидролиза азотной кислотой.

12. Поясните сущность меркуриметрического метода. Укажите его особенности, преимущества и недостатки. Приведите примеры применения меркуриметрии в фармацевтическом анализе с соответствующими химическими реакциями, расчетами факторов эквивалентности, молярных масс эквивалентов, титров, массовых долей определяемых веществ в процентах.

ПРИМЕР ЧАСТИЧНОГО ОТВЕТА. Меркуриметрия основана на образовании малодиссоциированных галогенидов ртути в кислой среде. В качестве индикатора в меркуриметрии в кислой среде применяют раствор дифенилкарбазона , которые с избытком ионов ртути(2) образуют комплексные соединения, окрашенные в сине-фиолетовый цвет. Меркуриметрический метод намного чувствительнее и точнее аргентометрического, и, как всякое прямое титрование, всегда предпочтительнее обратного.

9. Поясните применение галогенидов щелочных металлов в медицине.

10. Укажите условия хранения натрия и калия хлоридов, бромидов, йодидов