Специфические реакции

1. Реакции на тимол

   1. При нагревании нескольких кристаллов тимола с 1 мл 70% раствора уксусной кислоты и 0,5 мл конц. серной кислоты; смесь окрашивается в красный цвет. Напишите уравнения химических реакций.

   2. Кристаллик тимола смешивают с 1 мл конц. уксусной кислоты, шестью калями конц. серной кислоты и 1 каплей конц. азотной кислоты. Раствор приобретает сине-зеленый цвет и дает красно-фиолетовую флуоресценцию. Напишите уравнения химических реакций.

2. Реакции на резорцин

2.1. При осторожном нагревании 0,05 г резорцина с 0,1 г винной кислоты и 10 каплями конц. серной кислоты. Смесь окрашивается в карминово-краснй цвет. Напишите уравнения химических реакций.

2.2. Получение флюоресцеина

При сплавлении в фарфоровом тигле нескольких кристаллов резорцина с избытком фталевого ангидрида получается сплав желто-красного цвета. По охлаждении сплав растворяют в растворе натрия гидроксида. Появляется интенсивная зеленая флуоресценция. Напишите уравнения химических реакций.

2.3. Резорцин при нагревании с глутаминовой кислотой образует продукт конденсации.

Методика: 0,005 г глутаминовой кислоты смешивают с 0,005 г резорцина и 5-10 каплями конц. серной кислоты и нагревают до появления зелено-коричневого окрашивания. Охлаждают, прибавляют 5-10 мл воды и 5 мл раствора аммиака. Появляется красно-фиолетовое окрашивание с зеленой флуоресценцией. Напишите уравнения химических реакций.

Ароматические и фенолокислоты.

Реакции на карбоксильную группу

1. Общие реактивы

1.1. Реакции с железа (111) хлоридом:

а) бензоат-ион

Методика:0,01 г натрия бензоата растворяют в 2 мл воды, образуется осадок розовато-желтого цвета (бензоат-ион). Напишите уравнения химических реакций.

б) салицилат-ион, см. табл.№1.

Методика: 0,01-0,02 г препарата растворяют в 10 мл воды или 2 мл спирта и прибавляют 1-2 капли 3% раствора FeCl3, образуется раствор фиолетового цвета. Напишите уравнения химических реакций.

1.2 Реакции с солями меди:

бензоат- и салицилат-ионы

Методика: к 2 мл раствора натрия бензоата или салицилата прибавляют по несколько капель 5% раствора меди сульфата; образуется осадок бензоата меди – бирюзового цвета, салицилата меди – раствор зеленого цвета. Напишите уравнения химических реакций.

Сложные эфиры салициловой кислоты

Основной реакцией подлинности сложных эфиров является реакция омыления (гидролиза) и идентификации полученных продуктов реакции.

Омыление сложных эфиров проводят как в щелочной среде, так и в кислой.

Ацетилсалициловая кислота может омыляться даже водой при нагревании.

1.Кислота ацетилсалициловая

1.1. 0,5 г препарата китят в течение 3 минут с 5 мл раствора натрия гидроксида, затем охлаждают и подкисляют разведенной серной кислотой; выделяется белый осадок. Раствор сливают с осадка в другую пробирку и добавляют к нему 2 мл спирта и 2 мл конц. серной кислоты; раствор имеет запах этилацетата. К осадку добавляют 1-2 капли 3% раствора железа (111) хлорида; появляется фиолетовое окрашивание. Напишите уравнения химических реакций.

1.2. 0,2 г препарата помещают в фарфоровую чашку, добавляют 0,5 мл конц. серной кислоты, перемешивают и добавляют 1-2 капли воды; ощущается запах уксусной кислоты. Затем добавляют 1-2 капли формалина; появляется розовое окрашивание. Напишите уравнения химических реакций.

1.3. К 0,02 г препарата добавляют 3-4 капли конц. серной кислоты и 1-2 капли воды; ощущается запах фенола. Затем добавляют 1-2 капли формалина; появляется розовое окрашивание. Напишите уравнения химических реакций.

Т а б л и ц а 1

Сравнительная характеристика препаратов, содержащих фенольную группу на основе реакции комлексообразования с 3% водным раствором железа (111) хлорида, в зависимости от растворителя и рН среды

Название препарата	Этанол 2-3 капли	Разведенная уксусная кислота 1-2 капли	Разведенная НСl 1-2 капли	NaOH 10% 1-2 капли	NH4OH 10% 1 каплю
Тимол
Резорцин
Натрия салицилат
Кислота салициловая

Методика: 0,01-0,02 г препарата растворяют в 10 мл воды или 2 мл спирта и прибавляют 1-2 капли 3% раствора FeCl3, затем раствор делят на 6 частей.

Т а б л и ц а 2

Сравнительная характеристика препаратов, содержащих фенольную группу, на основе реакции окисления и получения индофенола

.

Препарат	Наблюдаемая окраска в среде
	NH4OH	HCl
Тимол
Резорцин
Кислота салициловая

Методика: 0,05 г препарата растворяют в 0,5 мл раствора аммиака и добавляют 3-4 капли 5% раствора хлорамина. Нагревают смесь на кипящей водяной бане. Через несколько минут наблюдается окрашивание, изменяющееся от добавления кислоты.

Т а б л и ц а 3

Результаты реакций фенолов с альдегидами в среде

концентрированной серной кислоты

Препарат	Формалин 2-3 капли	Гексаметилентетрамин	Глюкоза
Тимол
Резорцин
Кислота салициловая