
3. Типы диффузии
Диффузия – пр-с переноса вещества в металлах и сплавах.
Процессы обмена мест.
Обмен мест атомами однородного вещества называется процессом самодиффузии (приводит к выравниванию концентраций).
Обмен мест атомами различных веществ называется гетеродиффузией и происходит, когда вещества образуют твердый раствор.
Выделяют атомную диффузию, при которой в диффузионной зоне в процессе диффузии не образуется фаза с новой кристаллической решеткой. При атомной диффузии диффузионная зона представляет собой твердый раствор диффундирующего элемента в решетке основного металла-растворителя.
При реактивной диффузии в диффузионной зоне образуются фазы с кристаллической решеткой, отличающейся от решетки основного металла.
Толщина однофазных слоев в многофазном диффузионном слое при взаимной диффузии зависит от скорости диффузии в самом однофазном слое и в соседних слоях. При этом перемещение межфазных границ раздела подчиняется следующему правилу: если диффузионные процессы стремятся понизить концентрацию какого-либо компонента на границе раздела, то граница раздела перемещается в сторону фазы с большей концентрацией этого компонента. Если диффузионные процессы стремятся повысить концентрацию компонента на границе раздела, то граница раздела перемещается в сторону фазы с меньшей концентрацией этого компонента.
При взаимной (реактивной) диффузии, измеряя глубину диффузионного слоя, можно определить коэффициент диффузии по формулеD =tX2
где X – средняя глубина диффузионного слоя (для расчета берется половина
глубины диффузионного слоя), см;
t – время диффузионного процесса, с.
4. Физ. Смысл пар-ов диффузии.
1й
з-н Фика:
j-диффузионный поток атомов;
D-коэффициент диффузии;
-градиент
концентраций.
Часто
направление векторов потока и градиентов
не совпадают друг с другом, D
– тензор. В случае поликристалла:
или
2й Закон Фика.
Описывает непрерывность диффузионного потока во времени:
Уравнение
Аррениуса:
Q-энергия
активация диффузии. Физический смысл:
Энергия, котрую нужно преодолеть для
перемещения атома из одного места в
другое.
Обе
величины Q
и
D0
не
зависят от температуры и приведены в
справочных данных.
Коэффициент диффузии зависит от компактности кристаллической решетки.
Коэффициент диффузии металлоидных атомов по междоузлиям кристаллической решетки в твердых растворах внедрения значительно превышает коэффициент диффузии металлических атомов по вакансиям в твердых растворах замещения.
Следует отметить, что дислокации и границы зерен оказывают существенное влияние на диффузионный массоперенос, ускоряя его при пониженных температурах. На рис. 4.4 схематично представлена температурная зависимость коэффициента диффузии в поликристалле, характеризующаяся отклонением от закона Аррениуса при температурах менее 0,5 Тпл.
Как
видно из рис. 4.4, диффузия по дефектам
кристаллического строения наиболее
значима при пониженных температурах
(Т
<
0,5 Тпл,
область II на рис. 4.4). При температурах
выше 0,5 Тпл
(область I на рис. 3) основным механизмом
самодиффузии и диффузии в твердых
растворах замещения является вакансионный,
а примесных атомов в твердых растворах
внедрения – межузельный. Коэффициент
зернограничной диффузии существенно
больше, чем коэффициент объемной
диффузии.
Таким образом, коэффициент диффузии является некоторой средней величиной между коэффициентами межзеренной и объемной диффузии.
Пластическая деформация увеличивает коэффициент диффузии, т.к. пластическая деформация увеличивает плотность дефектов кристаллической решетки.