Лабораторный практикум по математическому моделированию химико-технологических процессов. Учебное пособие
.pdfОдним из аналитических методов расчета ректификационной колоны является метод расчета от тарелки к тарелке, в котором последовательно определяются расходы материальных потоков и их составы на каждой ступени разделения. В самом простом виде данный метод имеет следующие допущения:
1)жидкость на тарелке полностью перемешана;
2)молярные расходы пара и жидкости по колонне не изменяются;
3)в дефлегматоре и кипятильнике не происходит изменения соответственно состава пара и жидкости.
В результате сделанных допущений из уравнения материального баланса и массопереноса для каждого компонента на тарелке получают уравнения, устанавливающие зависимость между составами пара и жидкости покидающими тарелку.
Спецификой процесса ректификации является сопряженность процессов массо- и теплопереноса, что приводит к некоторым последствиям, усложняющим анализ и расчет данного процесса. Некоторые из них кратко рассмотрены ниже:
1)иногда возможно существенное изменение физических свойств сред по высоте колонны, что может повлиять не только на скорость массопереноса, но даже и на величину поверхности контакта фаз (ухудшение или улучшение смачиваемости насадки, изменение размеров пузырьков и т.д.). Последнее обстоятельство связано в основном с изменением поверхностного натяжения жидкости как следствием изменения ее состава и температуры;
2)допущение при анализе и расчете ректификационных колонн равенства молярных теплот испарения компонентов иногда может дать достаточно большие отклонения. Анализ этих возможных эффектов следует проводить в каждом конкретном случае.
Вместе с тем следует отметить, что все названные выше эффекты обычно ускоряют процесс массопереноса. Поэтому при расчете процесса ректификации это, как правило, дает запас производительности и эффективности колонны.
Тарельчатые колонны относятся к аппаратам со ступенчатым контактом фаз и для их расчета используют метод расчета «от тарелки
ктарелке». Каждой тарелке присваивают порядковый номер, нумерацию ведут сверху вниз (см. рис.10.2). При расчете ректификационной колонны необходимо учитывать дефлегматор и кипятильник, которым также присваивают номера: дефлегматору –
91
нулевой; кипятильнику – N + 1. При рассмотрении ректификационных колонн для разделения бинарной смеси применим однонаправленный расчет (снизу вверх или сверху вниз) колонны.
|
|
|
|
|
D, xd |
|
На |
первом |
этапе |
|
оценки |
||||||
|
|
|
|
|
|
возможности |
|
проведения |
процесса |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Вода |
|
Дефлег- |
|
0 |
|
|
разделения |
смеси |
используется |
метод |
|||||||
|
матор |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
теоретической |
тарелки. |
Полученные |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
y1 |
|
|
x0 |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
при этом результаты позволяют дать |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
предварительную оценку необходимого |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
количества |
ступеней |
разделения |
и |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
определить |
|
основные |
|
режимные |
||||||
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
параметры |
|
|
процесса |
|
давление, |
|||||
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
F, xf |
|
|
|
|
. |
|
|
флегмовое число и т.д., в последующем |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
. |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
эти результаты уточняются. |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
N-2 |
|
При |
|
|
|
|
рассмотрении |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
N-1 |
|
ректификационной |
колонны |
в |
рамках |
|||||||
|
|
|
|
|
N |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
метода |
теоретической |
|
тарелки, |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
yN+1 |
|
|
xN |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
основное влияние на точность расчета |
|||||||||||||
Пар |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
N+1 |
|
оказывает |
правильность |
определения |
|||||||||
Конденсат |
|
Куб |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
условий фазового равновесия пар – |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
W, xw |
|
жидкость. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Рис. 10.2. Схема |
|
|
Условия |
равновесия |
двух |
фаз |
|||||||||||
|
|
m – компонентной |
системы, |
когда |
|||||||||||||
ректификационной |
|
||||||||||||||||
|
температура в каждой фазе одинаковы, |
||||||||||||||||
установки |
|
|
|||||||||||||||
|
|
определяются |
|
следующей |
системой |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
уравнений: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
μkЖ (T, x1,…, xm−1 ) = μkП (T, y1,…, ym −1 ) |
|
k = 1…m |
|
(1) |
||||||||||
|
|
P Ж (T, x |
,…, x |
m−1 |
) = P П (T, y ,…, y |
m −1 |
), |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
где µ - химический потенциал, п и ж – паровая и жидкая фазы, соответственно. Химический потенциал и давление системы определяется следующим образом:
μk (T, x) = μ0k (T ) + RT ln(γ i xi )
P = |
m |
p |
i |
= |
m |
γ P 0 |
(T )x . |
(2) |
|
∑ |
|
|
∑ i i |
i |
|
||
|
i =1 |
|
|
|
i =1 |
|
|
|
92
В этом случае для расчета условий фазового равновесия кроме давления паров чистого компонента при заданной температуре Pi0 (Т) и
идеальногазовой составляющей химического потенциала μ0k (T ) ,
необходимо определять коэффициенты активности γi в зависимости от температуры, давления и состава.
При расчете процессов разделения для упрощения задачи перепад давления (гидравлическое сопротивление) по высоте ректификационной колонны принимают равным нулю. Таким образом, процесс разделения обычно моделируется при фиксированном давлении, а профиль температур по колонне определяется в ходе расчета исходя из состава смеси в колонне. В действительности же, давление в кубе колонне всегда больше чем вверху колонны на величину ее гидравлического сопротивления.
При расчете условий фазовых равновесий используется концепция избыточной энергии Гиббса, которая заключается в том, что уровень энергии Гиббса для смеси превышает величину характерную для идеального раствора при тех же значениях температуры, давления и состава. Вопрос определения избыточной мольной энергии Гиббса
g E = RT (x1 ln(γ1 ) + x2 ln(γ2 )) |
(3) |
рассматривался в лабораторной работе 6, где использовалось трехчленное уравнение Маргулеса.
Некоторые уравнения для избыточной мольной энергии Гиббса g E в отличие от уравнения Маргулеса содержат температуру в явном
виде (НРТЛ и др.) [2, 3]. Однако из этого вовсе не следует, что константы таких уравнений не зависят от температуры. Приводимая явная температурная зависимость – всего лишь приближение и ни в коем случае такие уравнения для g E не являются точными.
Кроме того, основное влияние температуры на равновесие пар
– жидкость оказывается через давление паров чистых компонентов Pi0 (Т). Коэффициенты активности зависят как от температуры, так и от
состава, и температурную зависимость коэффициентов активности можно считать слабо выраженной по сравнению с зависимостью давлений паров чистых жидкостей от температуры. Для типовой смеси подъем температуры на 10 ° С приводит к возрастанию давлений паров
93
чистых жидкостей в 1,5 – 2 раза, а изменение коэффициентов активности составит скорей несколько процентов, т.е., величину, которая часто меньше погрешности эксперимента. Таким образом, если не происходит сильного изменения температуры, часто при расчетах равновесия пар – жидкость можно пренебречь влиянием температуры на g E .
Таким образом, на достоверность моделирования процесса разделения значительное влияние оказывает правильность определение температуры на каждой ступени контакта фаз.
В общем виде математическая модель процесса разделения протекающая на N – ой ступени (рис. 10.2) запишется в виде
|
E = |
y |
N +1 |
− y |
N |
|
|
|
|
|
|
|
, |
(4) |
|||||
|
|
− y* |
|||||||
|
|
y |
N +1 |
||||||
|
− xN ) = G( yN − yN +1 ) |
|
|
||||||
L(xN −1 |
|
|
|||||||
где Е – коэффициент полезного действия (или эффективности) по Мэрфри; L, G – мольные расходы жидкой и паровой фаз, соответственно; y* – равновесная концентрация в паровой фазе. Данную модель необходимо дополнить уравнением, определяющим равновесные концентрации компонентов в паре:
yi* = Pi 0 (T )γ i xi ,
P
и выражением для определения давление паров чистых компонентов
Pi0 (Т).
Задание
Используя язык программирования MathCad провести расчеты простой тарельчатой ректификационной колонны непрерывного действия, предназначенной для разделения F т/ч исходной бинарной
смеси, содержащей xF % масс. низкокипящего компонента и (100 - xF ) % масс. высококипящего компонента. Разделение проводится
94
при атмосферном давлении. Исходная смесь поступает в аппарат при температуре кипения.
Для расчета использовать метод расчета от тарелки к тарелке. Допущения при расчете:
1. куб колонны – полный испаритель ;
2. дефлегматор – полный конденсатор.
Исходные данные для расчета:
В качестве исходной смеси принять смесь согласно своему варианту из лабораторной работы 6. Для описания давление паров чистого компонента использовать уравнение Риделя [1]:
ln(Pi 0 (T )) = A + B + C × ln(T ) + D × T E , Па
T
Коэффициенты уравнения А, В, С, D, Е для компонентов смеси даны в таблице 6.2 (лаб.раб. 6).
Остальные исходные данные принять в соответствии со своим вариантом из таблицы 10.1.
Таблица 10.1 Варианты заданий
№ |
F, т/ч |
xF , % |
xD , % |
xW , % |
β |
Е |
|
|
масс. |
масс. |
масс. |
|
|
1 |
5 |
34.0 |
91.0 |
0.5 |
1.25 |
0.7 |
2 |
6 |
42.0 |
90.0 |
0.4 |
1.35 |
0.7 |
3 |
7 |
42.0 |
95.0 |
0.4 |
1.34 |
0.67 |
4 |
5 |
37.0 |
99.0 |
0.4 |
1.22 |
0.6 |
5 |
6 |
38.5 |
99.0 |
0.1 |
1.2 |
0.65 |
6 |
7 |
37.5 |
99.0 |
0.1 |
1.22 |
0.6 |
7 |
8 |
38.0 |
99.0 |
0.1 |
1.21 |
0.68 |
8 |
9 |
41.8 |
85.0 |
0.1 |
1.23 |
0.7 |
9 |
10 |
38.0 |
99.0 |
0.1 |
1.21 |
0.6 |
10 |
5 |
34.6 |
98.0 |
0.1 |
1.24 |
0.7 |
xD – концентрация низкокипящего компонента в дистилляте. xW – концентрация низкокипящего компонента в кубе.
95
β – коэффициент избытка флегмы. Е – эффективность по Мэрфри.
Для выполнения задания необходимо провести предварительный расчет параметров процесса ректификации [7].
Этапы предварительного расчета:
1.Составить материальный баланс колонны и определить рабочее флегмовое число [7, с. 228];
2.Определить мольные расходы фаз по высоте колонны [7,
с.230].
Вопросы для самоконтроля
1.Что понимается под процессом ректификации, чем его отличие от дистилляции?
2.Что такое флегмовое число и каково его влияние на процесс разделения?
3.Что называется теоретической тарелкой?
4.Что такое эффективность по Мэрфри и как она влияет на высоту ректификационной колонны?
5.Какие допущения используются при расчете процесса ректификации?
Библиографический список
1.Клинов, А.В. Математическое моделирование химико- технологических процессов: учебное пособие / А.В. Клинов, А.Г. Мухаметзянова − Казань: Изд-во Казан. гос. технол. ун-та, 2009. − 136 с.
2.Рид, Р. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд – Л .:Химия, 1982. – 592 с .
3.Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2- х ч. Пер. с англ. / С. Уэйлес – М .: Мир, 1989.
4.Павлов, К.Ф. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии: учебное пособие для вузов / К.Ф. Павлов, П.Г. Романков, А.А. Носков – М.:ООО ТИД
«Альянс», 2006. – 576 с .
5.Шипачев, В.С. Основы высшей математики / В.С. Шипачев – М.:Высш.шк., 1989. – 479 с .
6.Коган, В.Б. Равновесие между жидкостью и паром: Справочное пособие. В 2-х ч. / В.Б. Коган, В.М. Фридман, В.В. Кафаров – М.-Л.: Наука, 1966.
7.Дытнерский, Ю.И. Основные процессы и аппараты
химической технологии: пособие по проектированию / Г.С. Борисов, В.П. Брыков, Ю.И. Дытнерский и др. – М.:ООО
ИД «Альянс», 2007 – 496 с.
97
Приложение 1
Фазовые диаграммы веществ
|
Аргон |
|
|
Неон |
|
||
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
||||
150.8 |
533.3 |
533.3 |
4.898 |
44.4 |
484 |
484 |
2.756 |
150.0 |
677.75 |
390.18 |
4.736 |
43 |
739.37 |
248.26 |
2.2121 |
144.3 |
864.59 |
233.92 |
3.7851 |
41 |
857.03 |
162.17 |
1.6855 |
137.6 |
977.54 |
156.5 |
2.8622 |
39 |
932. |
112.58 |
1.2581 |
130.9 |
1058.9 |
108.86 |
2.1153 |
37 |
992.03 |
79.087 |
0.91543 |
124.2 |
1125.9 |
75.98 |
1.5196 |
35 |
1044.2 |
55.106 |
0.64543 |
117.5 |
1184.6 |
52.316 |
1.0544 |
33 |
1091.2 |
37.584 |
0.43782 |
110.8 |
1237.7 |
35.092 |
0.70125 |
31 |
1134 |
24.803 |
0.28324 |
104.1 |
1286.7 |
22.654 |
0.44275 |
29 |
1173 |
15.647 |
0.17287 |
90.7 |
1375.4 |
7.9365 |
0.14312 |
27 |
1208.8 |
9.3048 |
0.098173 |
84.0 |
1416 |
4.1411 |
0.07053 |
25 |
1243.9 |
5.1267 |
0.05092 |
|
Криптон |
|
|
Кислород |
|
||
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
||||
209.4 |
918.85 |
918.85 |
5.502 |
154.6 |
436.14 |
436.14 |
5.043 |
201.5 |
1464.8 |
411.53 |
4.3994 |
150 |
675.48 |
214.94 |
4.2186 |
192. |
1669 |
274.29 |
3.3194 |
145 |
755.13 |
154.91 |
3.4477 |
182.5 |
1814. |
190.23 |
2.4443 |
140 |
813.24 |
116.76 |
2.7878 |
173 |
1931.9 |
132.03 |
1.7472 |
135 |
860.98 |
89.253 |
2.225 |
163.5 |
2035.2 |
90.261 |
1.2046 |
130 |
902.48 |
68.369 |
1.7491 |
154. |
2128.3 |
60.024 |
0.79448 |
120 |
973.85 |
39.308 |
1.0223 |
144.5 |
2214.2 |
38.34 |
0.49618 |
110 |
1035.5 |
21.281 |
0.5434 |
135. |
2294.8 |
23.184 |
0.28955 |
90 |
1142.1 |
4.3871 |
0.09935 |
125.5 |
2371. |
13.034 |
0.15514 |
70 |
1237 |
0.3457 |
0.006262 |
116 |
2443.6 |
6.6535 |
0.07454 |
65 |
1259.7 |
0.1385 |
0.002335 |
|
Азот |
|
|
Метан |
|
||
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
||||
126.2 |
313 |
313 |
3.394 |
190.6 |
162.05 |
162.05 |
4.6 |
126 |
371.64 |
255.29 |
3.3661 |
190 |
200.78 |
125.18 |
4.5186 |
120.7 |
512.46 |
132.21 |
2.6023 |
181 |
271.91 |
64.523 |
3.3948 |
98
114.4 |
584.09 |
83.946 |
1.8776 |
171 |
307.57 |
40.7 |
|
2.4134 |
108.1 |
635.35 |
55.35 |
1.3122 |
161 |
333.96 |
26.498 |
|
1.6569 |
101.8 |
677.64 |
36.307 |
0.88084 |
151 |
355.88 |
17.085 |
|
1.0878 |
95.5 |
714.87 |
23.188 |
0.56217 |
141 |
375.06 |
10.668 |
|
0.67498 |
89.2 |
748.78 |
14.164 |
0.33672 |
131 |
392.39 |
6.3246 |
|
0.38986 |
82.9 |
780.33 |
8.1153 |
0.18607 |
121 |
408.36 |
3.4805 |
|
0.20535 |
76.6 |
810.08 |
4.2563 |
0.09268 |
111 |
423.33 |
1.7266 |
|
0.09587 |
70.3 |
838.5 |
1.978 |
0.04029 |
101 |
437.5 |
0.7414 |
|
0.03811 |
64. |
866.03 |
0.7780 |
0.01461 |
91 |
451.07 |
0.2599 |
|
0.01216 |
|
Ксенон |
|
|
Хлор |
|
|||
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
Т, К |
ρж, |
ρг, |
|
Р, МПа |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
|
||||
289.7 |
1112.7 |
1112.7 |
5.836 |
417 |
571.8 |
571.8 |
|
7.7 |
289 |
1372.6 |
873.35 |
5.753 |
416.5 |
700.77 |
468.38 |
|
7.634 |
276.3 |
1844.2 |
454.83 |
4.426 |
405.4 |
903.34 |
271.74 |
|
6.4751 |
263.6 |
2064.4 |
310.55 |
3.351 |
394.3 |
992.06 |
202.02 |
|
5.452 |
250.9 |
2226 |
217.21 |
2.478 |
372.0 |
1116.3 |
123.76 |
|
3.7694 |
238.2 |
2360.3 |
151.9 |
1.782 |
349.8 |
1212.9 |
78.064 |
|
2.5011 |
225.5 |
2478.5 |
104.77 |
1.239 |
305.4 |
1370.2 |
28.944 |
|
0.9279 |
212.8 |
2586.2 |
70.454 |
0.82626 |
283.2 |
1439.1 |
16.160 |
|
0.5014 |
200.1 |
2686.7 |
45.644 |
0.52354 |
260.9 |
1503.3 |
8.1967 |
|
0.2411 |
187.4 |
2782.7 |
28.104 |
0.31138 |
227.6 |
1593.4 |
2.2548 |
|
0.0593 |
174.7 |
2875.7 |
16.173 |
0.17105 |
205.4 |
1649.9 |
0.7257 |
|
0.0173 |
162. |
2967.1 |
8.5098 |
0.08494 |
183.2 |
1704.5 |
0.1669 |
|
0.0036 |
|
Оксид углерода |
|
|
Диоксид углерода |
|
|||
Т, К |
ρж, |
ρг, |
Р, МПа |
Т, К |
ρж, |
ρг, |
|
Р, МПа |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
кг/м3 |
|
||||
132.9 |
300.9 |
300.9 |
3.496 |
304.2 |
468.19 |
468.19 |
|
7.37 |
129.85 |
451 |
163.8 |
3.039 |
303 |
603.87 |
335.79 |
|
7.1858 |
125.97 |
516 |
111.1 |
2.532 |
300 |
676.13 |
267.88 |
|
6.7115 |
119.5 |
579 |
74.89 |
1.823 |
297 |
727.80 |
228.72 |
|
6.2639 |
114.83 |
614 |
56.58 |
1.418 |
291 |
794.91 |
178.41 |
|
5.4432 |
109.17 |
651 |
40.41 |
1.013 |
285 |
846.74 |
143.38 |
|
4.7096 |
103.75 |
685 |
28.55 |
0.7091 |
279 |
890.47 |
117.30 |
|
4.0547 |
98.98 |
707 |
20.84 |
0.5065 |
260 |
998.00 |
63.60 |
|
2.421 |
92.62 |
741 |
12.57 |
0.3039 |
250 |
1046.0 |
45.89 |
|
1.787 |
99
