Лекции / терпеноиды

Лекция. Тема: ТЕРПЕНОИДЫ.

1. Монотерпеноиды а) ациклические терпеноиды. ЛРС, сод. ациклические терпеноиды.

б) моноциклические терпеноиды. Лек. растения и сырье, содержащие их. в) бициклические терпеноиды. Лек. растения и сырье, содержащие их.

2.Сесквитерпеноиды. Лек. раст. и сырье, сод. сесквитерпеноиды.

В связи с тем, что эфирные масла чаще всего представляют собой сложную смесь компонентов, то определяющим для эфирного масла является тот компонент, который придает ему характерный запах или обладает ценными терапевтическими свойствами.

Эфирные масла, которые определяются ациклическими соединениями, содержат в своем составе или углеводороды или органические молекулы, имеющие в своем составе функциональные группы

(альдегидную, кислотную, спиртовую).

Углеводороды представлены мирценом, который был выделен впервые в 1895 г. из лаврового масла, но затем был найден и других эфирных маслах. Напр., в масле вербены, хмеля.

Мирцен.

А также в виде оцимена, который впервые был выделен из Ocimum basilicum.

2

Оцимен.

К соединениям, содержащим функциональные группы, относятся спирты, альдегиды, кислоты.

Спирты. Наиболее часто они представлены цитронеллолом. Он был найден в Явайском цитронеллоловом масле, а также был найден в железах внутренней секреции аллигаторов. Цитронеллол часто сопутствует гераниолу от которого его трудно отделить. Технические препараты цитронеллола содержат в своем составе примесь гераниола.

Гераниол существует в природе в чистом виде или в виде его эфира. Впервые он был выделен в 1871 г. из турецкого гераниевого масла. Гераниол существует в виде геометрического изомера – нерола, который был выделен из бергамотового и померанцевого масла.

CH2OH

CH2OH

Линалоол выделен впервые в 1853 г. и найден в иланг-иланговом и розовом маслах. Он может существовать в виде оптических изомеров.

OH

Линалоол.

4

Семейство Сельдерейные – Apiaceae Кориандра посевного плоды – Coriandri sativi fructus

Однолетнее, культивируемое, травянистое растение с веретеновидным корнем. Стебель полый, ребристый. Листья очередные, влагалищные; прикорневые – длинночерешковые, трехраздельные, надрезанно-пильчатые, нижние стеблевые – короткочерешковые, дваждыперистые, средние и верхние стеблевые листья – сидячие, влагалищные перисторассеченные, с линейными, слегка заостренными дольками. Цветки мелкие, в сложных зонтиках, без общей обертки; частные зонтики с трехлистной оберточкой; построены по типу зонтичных, розового цвета; краевые цветки каждого зонтика неправильные и более крупные.

Географическое распространение. Уже древние египтяне и греки возделывали его и применяли как пряность и лекарство. Происходит кориандр из Южной Европы и Малой Азии. Как заносное и одичавшее растение (произрастает дико) на Кавказе, в Крыму, Средней Азии и на юге европейской части СНГ. Культивируется на Украине, Северном Кавказе, в центрально – черноземных и юго-восточных областях. Главные районы возделывания – Воронежская обл. и Краснодарский край.

К сбору урожая приступают, когда большая часть зонтиков (60% - 80%) побурела. В это время самый высокий урожай плодов (15 ц с гектара) и наибольший сбор эфирного масла. Для сбора пользуются зерновыми комбайнами; досушивают траву в валках, затем обмолачивают на токах и плоды очищают от примесей.

Все растение до созревания плодов и незрелые плоды имеют неприятный запах клопов (откуда народное название клоповник),

обусловленный содержанием в эфирном масле децилового и дециленового альдегидов. Но при созревании плодов, когда они делаются сухими и желтовато – серыми, они приобретают очень приятный аромат.

Плоды кориандра построены по типу сельдерейных. Плод – шаровидный вислоплодник с зубчатыми остатками наверху чашечки, чаще всего нераспадающийся на полуплодики (мерикарпии). Размер плодов варьирует от 2 до 4 мм в зависимости от сорта кориандра. На поверхности плода имеется 10 извилистых (отличие от других плодов зонтичных, имеющих лекарственное значение), слабо выступающих главных ребер и 12 прямых придаточных ребер.

Цвет плодов желтовато-серый или коричнево-серый, запах сильный, специфический, приятный, вкус пряный,.

На поперечном срезе видно, что оболочка плода, более темного цвета, срослась с оболочкой семени. Белое семенное ядро состоит из эндосперма, имеющего в срезе почти полулунную форму и окружающего небольшой зародыш. Ткань семенного ядра заполнена жирным маслом и алейроном, а также мельчайшими друзами, характерными для зонтичных.

Оболочка плода, напротив, по строению отличается от обычного типа.

5

Под эпидермисом в паренхимном слое в молодых незрелых плодах на выпуклой стороне имеется по 5 – 15 канальцев с эфирным маслом, которые в зрелых плодах сдавливаются и пропадают. В связи с исчезновением канальцев исчезает и альдегидный (неприятный клоповый) запах. За ними расположен широкий склеренхимный пояс, образующий выступы в ребрах. Пояс связан между половинками плода узкой полоской паренхимы, вдоль которой плод расщепляется при надавливании. На внутренней стороне каждой половинки расположено по 2 крупных канальца,

эфирного масла, основным компонентом которого является линалоол (50 – 80%), который придает приятный аромат плодам, также содержится гераниол (до 5%), борнеол и другие терпены (до 20%), в том числе пинен. Согласно ГФ XIV cодержание эфирного масла в сырье должно быть не менее 0,5%.

В семенах содержится 15 – 20% жирного масла, которое

раздробленных вполне зрелых плодов. Из оставшейся массы добывают экстракцией жирное масло.

Эфирное кориандровое масло бесцветная или желтоватая жидкость характерного ароматного запаха и вкуса, обусловленного линалоолом. В нем немного гераниола (5%), следы альдегидов и смесь разных терпенов. Согласно НД линалоола должно быть не менее 65%.

Срок хранение 3 года.

Фармакологическое действие. Спазмолитическое и улучшающее пищеварение средство, обладающее противовоспа-лительными, желчегонными свойствами

Применение. Кориандр и его масло относятся к пряным средствам, возбуждающим аппетит. Плоды в виде настоя используются в качестве средства улучшающего пищеварение; входят в состав противогеморройного и желчегонного сборов. В медицине применяют только зрелые плоды!

Эфирное масло кориандра, благодаря содержанию линалоола имеет большое значение для парфюмерии, а также как исходное сырье для синтеза различных, душистых веществ.

Свежие листья молодого кориандра (кинза) с острым запахом используются на Кавказе как пряность для мясных блюд.

Плоды кориандра используются в кондитерском производстве, хлебопечении, консервировании. Плоды кориандра – объект традиционного экспорта.

Моноциклические терпеноиды.

6

Моноциклические терпеноиды представляют собой органические молекулы, содержащие в своем составе шестичленные циклы, имеющие метильный и изопропильный радикалы, а также одну или две ненасыщенные связи.

Их общие формулы.

Изменение положения двойных связей, а также появление в молекуле гидроксильной, кетонной групп позволяет получить набор моноциклических терпеноидов, входящих в состав растений. Все данные соединения вы изучали на органической химии, а также они приведены в учебнике фармакогнозии.

Лекарственные растения и сырье, содержащие моноциклические терпеноиды.

Мята перечная – Mentha piperita L.

Семейство Яснотковые – Lamiaceae

Мяты перечной листья –Menthae piperitae folia

Собранные в фазу цветения, высушенные листья многолетнего культивируемого травянистого растения используют в качестве лекарственного растительного сырья.

Мята перечная - корневищное травянистое растение с прямостоячим стеблем и стелющимися надземными побегами. Стебель четырехгранный, ветвистый; 0,5 м высотой и более. В культуре наиболее известны 2 разновидности: черная мята с красно-фиолетовыми стеблями и жилками листа и белая мята со светло-зелеными стеблями и жилками. Белая мята зацветает раньше черной, аромат эфирного масла у нее нежнее, но выход масла и урожайность листьев ниже. В промышленной культуре разводят

7

преимущественно черную мяту. Листья накрест супротивные, короткочерешковые, продолговато-яйцевидные, с заостренной верхушкой. Край листа неравномерно остропильчатый. С верхней стороны листья темнозеленые, с нижней – светло-зеленые. С обеих сторон имеют эфирномасличные железки. Цветки мелкие, красно-фиолетовые собраны в густые колосовидные соцветия на верхушке стебля и ветвей. Венчик слегка неправильный, воронковидный, четырехлопастной. Плоды образуются очень редко. Все растение очень ароматно.

Географическое распространение. В диком виде не встречается.

Различные селекционные сорта мяты перечной культивируются преимущественно на Украине, в Краснодарском крае, а также Беларуси, Молдове и Воронежской обл. Размножают главным образом отрезками корневищ. Потребность в сырье около 900 т. листа.

Заготовка. Сбор мяты производится обычно в начале цветения или немного позже, при распускании половины цветков. Эти сроки обеспечивают больший урожай листьев и больший выход масла.

Уборку проводят переоборудованными сенокосилками. Массу собирают в копны и на несколько часов складывают для завяливания, а затем разбрасывают для сушки на поле или на токах, на солнце или в воздушных сушилках. Когда через несколько дней мята подсохнет и листья начнут осыпаться со стеблей, приступают к осторожному отряхиванию вилами, листья сгребают в кучи и высушивают окончательно, очищают от примеси стеблей и песка на грохотах и упаковывают в ящики для отправки. Так получают лучший, стандартный, цельный лист. Выбранные вилами стебли с остатками неосыпавшихся листьев и цветков используют для перегонки эфирного масла. На небольших плантациях цельный лист получают ощипыванием вручную крупных листьев на корню или со свежескошенной мяты, но такой способ трудоемок, а потому и дорог.

Официнальное сырье представляет собой цельные или частично битые листья. Листья продолговато-яйцевидные до ланцетных, короткочерешковые. Край листа неравномернопильчатый, жилкование петлевидное. Под лупой заметны блестящие золотисто-желтые или темные железки. Листья, в основном голые, лишь снизу по жилкам под лупой видны редкие прижатые волоски. Цвет от светло-зеленого, до темно-зеленого. Запах сильно ароматный, вкус жгучий, холодящий (ментол).

При необходимости подтверждения подлинности сырья прибегают к

микродиагносцированию. Для мяты характерно:

1)обилие железок, построенных по типу губоцветных, сидящих в небольших углублениях с обеих сторон листа, прикрепленные к эпидермису короткой ножкой.

2)волоски по жилкам двух-, четырехклеточные, толстостенные бородавчатые.

3)волоски не связанные с жилкой, разбросанные по поверхности листа, мелкие, с железистой головкой на одноклеточной, короткой ножке (головчатые).

8

Химический состав. Листья содержат до 3% эфирного масла. Главный компонент эфирного масла ментол (40 – 70%). В листьях содержится также олеаноловая и урсоловая кислоты, флавоноиды, каротиноиды.

Качество сырья определяется содержанием эфирного масла, которого в цельном сырье должно быть не менее 1%; суммы флавоноидов в пересчете на лютеолин – не менее 0,6%; в измельченном сырье эфирного масла – не менее 0,8%; суммы флавоноидов в пересчете на лютеолин – не менее 0,6%. Cогласно по ГФ ХIV.

Мятное масло – прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость, с характерным запахом и жгучим холодящим вкусом.

Хранят в сухих, хорошо проветриваемых помещениях на стеллажах, отдельно от других видов сырья. Срок хранения 2 года.

Применение. В современном мире из свежесобранной травы получают эфирное масло. Из эфирного масла выделяют ментол. Из листьев готовят настойку мяты и мятную воду. Листья используют в виде настоя в качестве спазмолитического, желчегонного средства, при тошноте. Входит в состав ветрогонного, желудочного, желчегонного сборов, в сбор Здренко. Настойку применяют как болеутоляющее средство, против тошноты, рвоты.

Масло мяты перечной обладает спазмолитическим и успокаивающим действием. Его вводят в состав зубных паст, порошков, ароматной воды и др. Есть оно в «Карвалоле», «Валокордине».

Ментол входит в состав комплексных препаратов сердечнососудистого действия (валидол, капли Зеленина и многое другое).

Шалфей лекарственный – Salvia officinalis L.

Семейство Яснотковые – Lamiaceae

Шалфея лекарственного листья – Salviae officinalis folia

Собранные в течение лета, высушенные и обмолоченные листья культивируемого полукустарника до 70 м высотой листья используют в качестве лекарственного растительного сырья. В стране произрастает 80 видов, многие из них перспективны для изучения.

Стебли многочисленные четырехгранные, густооблиственные, в нижней части стебли ветвистые у основания древеснеющие, в верхней травянистые, серо-зеленые. Листья супротивные, длинночерешковые, простые, серо-зеленые, продолговатые, у основания округлые. У основания пластинки иногда имеются одна или две небольшие продолговатые лопасти. Стебель и листья густоопушены. Цветки крупные; чашечка двугубая, опушенная; венчик двугубый сине-фиолетовый; 2 тычинки. Соцветие – колосовидный тирс. Плод – ценобий, распадающийся на 4 доли. У растения сильный ароматный запах.

Родина шалфея – Средиземноморье. В России в диком виде не встречается. Культивируется в Краснодарском крае, на Северном Кавказе,

9

Украине, в Молдове, Крыму. Выведены улучшенные высокоурожайные сортопопуляции с высоким содержанием эфирного масла.

Химический состав. Листья содержат 1 – 2,5% эфирного масла, которое состоит из цинеола (около 15%), пинена, камфоры, туйона, сальвена и других терпеноидов. Листья содержат дубильные вещества, тритерпеновые кислоты – урсоловую и олеаноловую.

Содержание эфирного масла по ГФ ХIV в цельном и измельченном сырье - не менее 0,8%; дубильных веществ в пересчете на танин – не менее 4,5%; экстрактивных веществ, извлекаемых 50% спиртом – не менее 30%.

Заготавливают в течение лета вполне развитые листья. Сбор в

обмолачивают, отделяют листья от стеблей путем просеивания через решета. Сушат в искусственных сушилках при температуре 35 – 40оС. Перед сушкой сырье просматривают, удаляют случайно попавшие нижние толстые

стебли, побуревшие листья.

Сырье. Листья черешковые, продолговатые, с притупленной верхушкой, у основания часто с одной или двумя лопастями. Поверхность листа равномерномелкоячеистая вследствие вдавленной сверху и выступающей снизу густой сети жилок. Край листа мелкогородчатый. Цвет листьев серо-зеленый. Молодые листья серебристо-белые, от обилия длинных волосков (опушение), особенно с нижней стороны. Запах ароматный, специфический. Вкус горько-пряный, вяжущий.

Примесь листьев дикорастущего вида Шалфея лугового – Salvia pratensis – узнается по малому количеству извилистых волосков; часто попадаются волоски мелкие, короткие и острые. В нашей области произрастает шалфей остепненный – Salvia tesguicola.

Хранят отдельно от других видов сырья. Срок годности 1,5 года (предельный).

Использование. Листья применяют в форме настоя, они входят в состав грудных сборов. Настой – вяжущее противовоспалительное средство для полоскания полости рта, глотки, гортани при катарах верхних дыхательных путей и стотитах.

Цинеол эфирного масла обладает бактерицидным действием, с чем связаны фитонцидные свойства растения. Свежий лист шалфея оказывает

растительным антибиотиком сальвином. Из листьев шалфея получают суммарный препарат «Салвин», обладающий вяжущим и антимикробным действием.

Давно известно свойство листьев растения ингибировать потоотделение.

Шалфей лекарственный не рекомендуется принимать при воспалении почек и сильном кашле.

10

Эвкалипт прутовидный – Eucalyptius viminalis Labill.

Семейство Миртовые – Myrtaceae

Эвкалипта прутовидного листья – Eucalypti viminalis folia

Эвкалипты — вечнозеленые деревья, характеризующиеся гетерофилией. Молодые (ювенильные) листья супротивные, сидячие, старые — черешковые, кожистые, серповидно изогнутые. Различные виды имеют разную окраску. Цветки у эвкалиптов своеобразные. Околоцветник у них древеснеет и до распускания цветка плотно закрывает бутон, краями соединяясь с краями цветоложа. При распускании цветка он сбрасывается, и весь цветок состоит из большого количества ярких тычинок, прикрепленных к краю цветоложа. Эвкалипты растут быстро, и поглощая из почвы много воды, они способны осушать заболоченные места.

Эвкалипт прутовидный – культивируемое дерево. Ювенильные листья сидячие, удлиненно-яйцевидные, взрослые — черешковые, узколанцетные или серповидно изогнутые. Зеленые. Кора с отслаивающимся наружным слоем. Цветет осенью на 3—5-м году жизни. Семена созревают через 1,5 года. Это наиболее морозоустойчивый вид эвкалипта.

Эвкалипт прутовидный культивируют в Западной Грузии, на Черноморском побережье Краснодарского края, а также в Азербайджане. На его долю приходится до 70% сырья эвкалиптов, используемых для получения лекарственного растительного сырья.

Кроме указанного сырья заготавливают Folium Eucalypti — лист эвкалипта, собранные в те же сроки и высушенные листья культивируемых деревьев эвкалипта шарикового - Eucalyptus globulus и эвкалипта пепельного - Eucaluptys cimreum.

У эвкалипта пепельного ювенильные листья широкояйцевидной формы, бесчерешковые. Цвет листьев серо-зеленый с голубым оттенком. У более тонких листьев в проходящем свете заметны многочисленные вместилища эфирного масла. Взрослые — удлиненно-яйцевидные, короткочерешковые. Цвет сизый с восковым налетом.

Культивируют на Черноморском побережье Кавказа от Сочи до Батуми. В Западной Грузии имеются специальные питомники этого вида. На его долю приходится около 25% массы сырья, заготавливаемого для медицинских целей.

у эвкалипта шарикового ювенильные листья мягкие, часто стеблеобъемлющие, супротивные, яйцевидные с сердцевидным основанием или широколанцетовидные, тонкие, плотные, серо-зеленые. Листья старых ветвей и растений темно-зеленые, очередные, короткочерешковые, располагающиеся ребром к солнечным лучам, поникающие, ланцетные, серповидно изогнутые, цельнокрайние, кожистые, плотные.

Родина эвкалиптов — Австралия и острова Тасмании и Новой Зеландии. Культивируют во всех субтропических странах. В СНГ — на Черноморском побережье Кавказа, главным образом в Абхазии и Аджарии, где температура зимой не опускается ниже -10°C. Растения растут быстро.