- •ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
- •Конструкция ИСЭ с жидкими и пленочными
- •ЭЛЕКТРОДЫ С ЖИДКИМИ МЕМБРАНАМИ
- •ЭЛЕКТРОДЫ С ЖИДКИМИ МЕМБРАНАМИ
- •ПОТЕНЦИАЛ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ
- •Жидкие ионообменники
- •ИОНООБМЕННЫЕ МЕМБРАНЫ
- •Типичный состав ионообменных мембран; используемые пластификаторы
- •Селективность ИСЭ на основе ЧАС
- •Коэффициент селективности как функция липофильности ионов и их связанности с компонентами мембраны
- •Селективность ИСЭ на основе НП. Количественный аспект
- •Селективность ИСЭ на основе НП. Количественный аспект
- •Сложные устройства на основе ионоселективных электродов
- •Варианты конструкции газовых селективных электродов
- •Электрод для определения CO2
- •Принцип действия других газовых электродов
- •Электрод с газопроницаемой мембраной (а) и с газовым зазором (б)
- •ФЕРМЕНТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ
- •Конструкции ферментных электродов
- •Конструкции ферментных электродов
- •Дополнительная литература к лекции 5
Коэффициент селективности как функция липофильности ионов и их связанности с компонентами мембраны
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
zi |
|
|
0 |
|
|
|
0 |
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
Ej Ei0 |
|
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(1) |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
ln(KiPot, j aj |
|
j ) |
|
i |
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
ln ci |
|
|
|
|
|
|
|
ln |
KiPot, j |
|
|
ln aj Eref |
|||||||||||||||||||||
zi F |
|
|
|
|
|
|
zi F |
zi |
F |
z j F |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
zi F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
0j |
|
|
0j |
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Ej E0j |
|
|
ln aj |
|
|
|
|
|
|
ln cj |
|
|
|
ln a j Eref |
(2) |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
z j F |
|
z j F |
|
|
|
z j F |
|
|
|
|
z j F |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
i0 |
i0 |
RT ln ki |
(3) |
RT ln K Pot |
RT |
ln k |
|
|
|
|
|
RT |
ln c |
|
RT ln c |
RT ln k |
. |
(5) |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
j |
|
|
|
j |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
zi F |
|
|
i, j |
|
|
|
|
|
z j F |
|
|
|
|
|
|
|
z j F |
|
|
|
|
zi F |
|
i |
|
zi F |
i |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
j0 |
j0 |
RT ln k j |
(4) |
|
|
|
|
|
|
|
k j i |
|
z j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
Pot |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
c |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ki, j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
)zi |
|
|
|
|
|
(6) |
|
Фундаментальное |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ki |
( |
|
z j |
|
|
|
|
|
|
уравнение |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cj |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
Селективность ИСЭ на основе НП. Количественный аспект
|
|
zi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z j |
|
|
|
|
0 |
|
0 |
||||
|
|
k j |
|
|
|
k exp |
|
|
(2) |
||||
Ki, j |
|
|
c |
(1) |
|
||||||||
|
|
i |
|
|
RT |
|
|
||||||
Pot |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ki (cj )zi z j c f ( ,kасс )
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(3) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
i |
|
|
|
|
|
is |
|
|
|
|||
|
|
|
S iS |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
js |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
j |
|
|
|
|
|
|
|
jS |
|
|
(4) |
||
|
|
|
S |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
cобщ |
|
c |
c |
js |
(5) |
|||
|
is |
R |
|
|||
Селективность ИСЭ на основе НП. Количественный аспект
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cRобщ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
; (6) |
|
|
|
|
|
|
|
cRобщ |
|
|
|
; (7) |
|||||||||||
сi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
сj |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
iS cS |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
jS cS |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
jS |
|
|
|
zi z j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
; (8) |
k j |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i, j |
; (9) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
сj |
|
|
iS |
|
ki |
|
K Pot |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
K |
Pot |
K |
Pot |
|
0 |
|
js |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
i, j |
i, j |
|
|
|
is |
(10) |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
O
O
K+
O
O
O
ÄÁ-18-Ê-6
X |
|
|
|
|
|
|
X = O, S |
|
NH |
HN X |
|||||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
R = Bu, 1-Heptyldecyl |
R |
NH |
|
HN |
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
|
R |
|
|
SO42- - 1
C12H25O OC12H25
N O N
U

O O O 

|
|
NH |
HN |
|
O |
|
O |
|
|
|
F--1 |
|
|
OC12H25 |
|
|
|
|
HgCl |
|
|
|
HgCl |
|
|
OC12H25 |
|
|
|
Cl--1 |
|
C2H5 |
|
|
|
N |
|
N |
|
C2H5 |
|
|
|
|
S |
S |
CH3 ClO4- |
H3C |
|
Ag+ |
|
S |
S |
|
|
|
|
||
|
|
N |
N C2H5 |
|
I--1 |
C2H5 |
|
|
|
||
|
O |
Co |
O |
|
|
|
|
|
N |
|
N |
|
|
I--4 |
|

N 


N
Cu2+
N 

N
Cu2+ N 
N
CN--1
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
Zr |
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
|
HB |
BH |
|
|
F--2 |
|
|
|
BHBH |
|
|
||
|
|
|
HB BH BH BH |
|
|
||
|
|
|
BHBH |
|
|
|
|
|
|
|
Hg |
Hg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
HB |
|
|
|
BH |
|
|
|
BHBH |
|
BHBH |
|
||
|
HB BH |
BH |
Hg |
BH |
BH BH |
|
|
|
|
BHBH |
|
BHBH |
|
||
|
|
HB |
BH |
|
HB |
BH |
|
|
|
|
Cl--2 |
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
S |
|
|
|
|
|
ClO4- |
+Ag |
|
|
|
|
|
|
|
S |
S |
|
|
|
|
|
C2H5 |
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
I--2 |
|
|
|
|
|
|
O |
OC3H8 |
|
|
|
|
C3H8O |
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
N CN N |
|
O |
|
|
|
O |
|
Co |
|
|
|
|
|
|
|
C3H8O |
|
|||
C3H8O |
|
|
NNC |
N |
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
NH |
O |
OC3H8 |
|
|
|
|
|
|
||||
N 
N
I--5
2Cl-
OBr-
Br--1
NNH
2+Ni |
2NO3- |
N N 
I--3
H3C
N
CH3


S


ClO4-
I--6
NH NH
++Ni 
NH NH
2ClO4-
SCN--1
