ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ
(1) |
(2) |
(3) |
(4) |
Другие конструкции хлорид-серебряного электродаД сравнения
(3)
(1)
Каломельные электроды сравнения
Диффузионный потенциал
-
С’
Объем р-ра I
С’ > C’’
Uк > uа
Пористая перегородка
-+
- + |
Объем р-ра II |
-+
-+
-+
-+
-+
- |
+ |
С’’ |
|
- |
+ |
||
|
Еd |
Переходный (диффузионный) слой |
Диффузионный потенциал (приближение Гендерсона)
Пористая перегородка
С’ |
|
Объем р-ра II |
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
|
||
Объем р-ра I |
|
|
|
||
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
Х |
|
|
С’’ |
|
|
cx c (1 x) c |
|
|
x |
0 |
(1) |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
| |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||
Ed |
zk | uk (ck |
ck ) | za | ua (ca |
ca ) |
RT |
ln |
zi |
ui ci |
(2) |
||||||
k |
|
|
|
|
|
a |
|
|
i |
|
||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
F |
2 |
|
|
|||
|
|
zi |
ui (ci |
ci ) |
|
|
zi |
ui ci |
|
|||||
i |
i |
1)
2)
или:
ДИФУЗИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ ЧАСТНЫЕ СЛУЧАИ
А В А В
С C
zK zA 1
А1 В А2 В
А В1 А В2 zK zA 1
Ed uK uA RT ln |
C |
|
uK uA |
F |
C |
С C
Ed RT ln uK1 uA1 F uK2 uA2
«+» - ОБЩИЙ АНИОН «-» - ОБЩИЙ КАТИОН
Значения подвижностей некоторых ионов
Ион |
u∙109см2∙с-1Дж-1моль |
H+ |
37,6 |
Li+ |
4,24 |
Na+ |
5,47 |
K+ |
8,00 |
OH− |
20,6 |
Cl− |
8,11 |
NO − |
7,58 |
3 |
|
Ac− |
4,38 |
SO42− |
4,24 |
|
|
KCl + KNO3 (4:1)
Идеальный
равнопереносящий
электролит
|
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ |
|||
|
ЭЛЕКТРОЛИТА НА ВЕЛИЧИНУ Еd |
|||
Исследуемый |
Диффузионный потенциал |
|||
раствор |
3,5 М КCl |
1 М КCl |
0,1 М КCl |
|
|
|
|||
NaCl |
1M |
1,9 |
4,4 |
12,0 |
NaCl |
0,1М |
-0,2 |
0,7 |
4,4 |
NaCl |
0,01М |
-1,0 |
-0,8 |
-0,4 |
HCl |
1M |
-15,1 |
-26,8 |
-57,5 |
HCl |
0,1М |
-4,2 |
-8,6 |
-26,8 |
HCl |
0,01М |
-1,5 |
-2,4 |
-8,6 |
NaOH |
1M |
9,7 |
18,6 |
44,2 |
NaOH |
0,1М |
1,7 |
4,9 |
18,6 |
NaOH |
0,01М |
-0,6 |
0,3 |
4,9 |
Дополнительная литература к лекции 3.
В.Морф. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир. 1985. с.52-58.