- •Электрохимические процессы Электролиз солей и расплавов
- •Рассмотрим процесс электролиза расплава хлорида натрия. В расплаве идет процесс термической диссоциации:
- •главное, что вы должны помнить: в процессе
- •Для определения продуктов электролиза водных растворов электролитов существуют следующие правила.
- •2. Процесс на аноде зависит от материала анода и от природы аниона:
- •Процессы, происходящие на катоде
- •Активным называется анод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качестве материалов
- •Анод нерастворимый (например, графитовый). В растворе идет процесс электролитической диссоциации:
- •Суммарное молекулярное уравнение:
- •Количественные характеристики электролиза * выражаются двумя законами Фарадея:
- •Величина называется электрохимическим эквивалентом вещества. Если продолжительность электролиза измерять в часах, то число
- •если металлическую пластинку (электрод) опустить в воду, то катионы металла на ее поверхности
- •Гальванический элемент
- •если удалять из металла избыточные электроны, то равновесие (1) будет смещено вправо. Такие
- •Способность отдавать ионы в раствор у Zn больше, чем у Cu, поэтому концентрация
- •Электрохимическая цепь для медно-цинкового элемента имеет вид:
- •ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОЙ
- •Первые представления о двойном электрическом слое были развиты Гельмгольцем, который считал, что и
- •Так как методов прямого измерения электродных потенциалов не существует, то возможно только измерение
- •Равновесный потенциал зависит:
- •Стандартным электродным потенциалом металла называют его электродный потенциал, возникающий при погружении металла в
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Комплексные соединения
- •Номенклатура комплексных соединений
- •Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды,
- •Реакции образования комплексных соединений
- •Образование комплексных солей.
- •Образование комплексных солей.
- •Реакции разрушения комплексных соединений
- •Нагревания некоторых комплексных соединений:
- •Диссоциация комплексных соединений
- •Величина, обратная Кн, называется константой устойчивости:
- •Из 110 известных к настоящему времени элементов только 22 относятся к неметаллам, большинство
- •Металлам присущи характерные признаки, проявляющиеся, как правило, одновременно:
- •Металлам присущи характерные признаки, проявляющиеся, как правило, одновременно:
- •Металлы реагируют с простыми веществами - неметаллами: со фтором – почти все металлы,
- •. С водой взаимодействуют, вытесняя водород из воды, только те металлы, значение электродных
- •Более сильным окислителем, чем серная кислота, является азотная. В разбавленной азотной кислоте окислителем
- •Коррозия – самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс разрушения металла при взаимодействии с окружающей средой. Среда,
- •лектрохимическая коррозия - это окисление металлов в электропроводных средах, сопровождающееся образованием и протеканием
- •Механизм электрохимической коррозии связан с возникновением и работой на поверхности металла во влажной
- •К основным методам защиты от коррозии относятся:
- •Применение коррозионно-стойких материалов.
- •ром. Внешняя электронная конфигурация атома хрома 3d54s1. В соединениях обычно проявляет степени окисления
- •Железо. Конфигурация внешней электронной оболочки атома 3d64s2. Железо проявляет переменную валентность (наиболее устойчивые
- •Железо легко реагирует с галогенами и галогеноводородами, давая соли, например хлориды FeCl2 и
- •Галогены
- •Атомы галогенов содержат на внешнем энергетическом уровне 1 неспаренный электрон и три неподеленные
- •Галоген
- •В лаборатории хлор получают взаимодействием концентрированной соляной кислоты с сильными окислителями.
- •2. Получение фтора.
- •Химические свойства галогенов
- •1.4. При взаимодействии с металлами галогены проявляют свойства окислителей, образуя галогениды.
- •1.5. Водород горит в атмосфере фтора:
- •2. Со сложными веществами галогены реагируют, также проявляя преимущественно окислительные свойства. Галогены охотно
- •образованием различных солей. Фтор окисляет щелочи. Например, хлор реагирует с холодным раствором гидроксидом
- •апример, фтор окисляет хлор с образованием фторида хлора (I):
- •Галогеноводороды Строение молекулы и физические свойства
- •Химические свойства галогеноводородов 1. В водном растворе галогеноводороды проявляют кислотные
- •Как типичные минеральные кислоты, водные растворы галогеноводородов реагируют с металлами, расположенными в ряду
- •ачественная реакция на галогенид-ионы – взаимодействие с растворимыми солями серебра.
- •4. Восстановительные свойства галогеноводородов усиливаются в ряду HF – HCl – HBr –
- •Например, бромоводород окисляется концентрированной серной кислотой:
- •Йодоводород легко окисляется соединениями азота, например, оксидом азота (IV):
- •Способы получения галогенидов 1. Галогениды металлов получают при взаимодействии галогенов с
- •4. Галогениды металлов можно получить при взаимодействии оснований и амфотерных гидроксидов с галогеноводородами.
- •Галогениды металлов проявляют восстановительные свойства. Хлориды окисляются только сильными окислителями, а вот йодиды
- •Более активные галогены вытесняют менее активные из солей.
- •Хлорноватистая кислота и ее соли
- •3. Ярко выражены окислительные свойства хлорноватистой кислоты за счет атома хлора в степени
- •Гипохлориты вступают в обменные реакции с другими солями, если образуется слабый электролит.
- •лорноватая кислота и ее соли
- •1. Хлораты – сильные окислители.
- •Хлорная кислота и ее соли
- •Водород
- •типичные
- •Способы получения
- •Химические свойства
- •2. Водород взаимодействует со сложными веществами: 2.1. Восстанавливает металлы из основных и
- •Применение водорода
- •Водородные соединения металлов
- •Химические свойства
- •Кислород
- •Получение кислорода 1. Промышленный способ — перегонка жидкого воздуха и электролиз воды:
- •Кислород легко реагирует с щелочными и щелочноземельными металлами:
- •С неметаллами (серой, графитом, водородом, фосфором и др.) кислород реагирует при нагревании:
- •Озон
- •Сера и ее соединения
- •Способы получения серы
- •Химические свойства серы
- •2. Со сложными веществами сера реагирует, также проявляя окислительные и восстановительные свойства.
- •2.2. При растворении в щелочах сера диспропорционирует до сульфита и сульфида. Например, сера
- •Сероводород
- •Способы получения сероводорода
- •Химические свойства сероводорода
- •Под действием избытка хлора в водном растворе сероводород окисляется до серной кислоты:
- •4. Сероводород в растворе реагирует с растворимыми солями тяжелых металлов: меди, серебра, свинца,
- •Способы получения сульфидов
- •Химические свойства сульфидов
- •3. Нерастворимые сульфиды растворяются в концентрированной азотной кислоте или концентрированной серной кислоте. При
- •6. Реакции сульфидов с растворимыми солями свинца, серебра, меди используют как качественные на
- •Оксид серы (IV)
- •химические свойства оксида серы (IV):
- •3. Наиболее ярко выражены восстановительные свойства SO2. При
- •4. В присутствии сильных восстановителей SO2 способен проявлять
- •Оксид серы (VI)
- •Химические свойства оксида серы (VI)
- •Серная кислота H2SO4
- •Способы получения
- •Назначение и уравненяи реакций
- •Химические свойства
- •Серная кислота вытесняет более слабые из солей в растворе (карбонаты, сульфиды Также серная
- •5. Разбавленная серная кислота взаимодействует с металлами, которые расположены в ряду активности металлов
- •При взаимодействии с неактивными металлами концентрированная серная кислота восстанавливается до сернистого газа:
- •При этом образуется белый кристаллический осадок сульфата бария:
- •Химические свойства
- •Сульфаты таких металлов, как медь Cu, алюминий Al, цинк Zn, хром Cr, железо
- •Азот
- •Способы получения азота
- •Химические свойства азота
- •1.4. Азот реагирует с активными металлами: с литием при комнатной температуре, кальцием, натрием
- •Способы получения аммиака В лаборатории аммиак получают при взаимодействии солей аммония с щелочами.
- •В промышленности аммиак получают с помощью процесса Габера: прямым синтезом из водорода и
- •среда водного раствора аммиака – щелочная. Однако аммиак – слабое основание. При 20
- •3. В качестве основания, водный раствор аммиака реагирует с растворами солей тяжелых металлов,
- •7. За счет азота в степени окисления -3 аммиак проявляет восстановительные свойства. Может
- •Способы получения солей аммония
- •химические свойства солей аммония
- •3. Соли аммония подвергаются гидролизу по катиону, т.к. гидроксид аммония — слабое основание:
- •Оксиды азота
- •Оксид азота (I)
- •химические свойства оксида азота (I):
- •Оксид азота (II)
- •Химические свойства.
- •оксид азота (III)
- •Оксид азота (IV)
- •Химические свойства.
- •3. Оксид азота (IV) – сильный окислитель. В атмосфере оксида азота (IV) горят
- •Оксид азота (V)
- •Химические свойства оксида азота (V).
- •Азотная кислота HNO3 – это сильная одноосновная кислота-
- •Способы получения
- •Химические свойства
- •5. Азотная кислота активно взаимодействует с металлами. При этом никогда не выделяется водород!
- •Концентрированная азотная кислота взаимодействует с неактивными металлами и металлами средней активности (в ряду
- •Очень разбавленная азотная кислота реагирует с металлами с образованием нитрата аммония:
- •7. Концентрированная азотная кислота окисляет сложные вещества (в которых есть элементы в отрицательной,
- •Азотистая кислота
- •Соли азотистой кислоты — нитриты
- •В кислой среде нитриты выступают в качестве окислителей. При окислении йодидов или соединений
- •Углерод
- •химические свойства
- •1.4.С азотом углерод реагирует при действии электрического разряда, образуя дициан:
- •2. Углерод взаимодействует со сложными веществами:
- •образуются оксид серы (IV), оксид углерода (IV) и вода:
- •Способы получения В лаборатории угарный газ можно получить действием
- •Химические свойства
- •4.Под давлением оксид углерода (II) реагирует с щелочами. При этом образуется формиат –
- •Способы получения В лаборатории углекислый газ можно получить разными способами:
- •3. Углекислый газ также образуется при термическом разложении нерастворимых карбонатов и при разложении
- •Химические свойства
- •3. Углекислый газ взаимодействует с карбонатами. При пропускании СО2 через раствор карбонатов образуются
- •Карбонаты и гидрокарбонаты
- •Гидролиз карбонатов и гидрокарбонатов
- •Щелочные металлы
- •Химические свойства 1. Щелочные металлы — сильные восстановители. Поэтому они
- •1.5. Щелочные металлы реагируют с углеродом с образованием карбидов, преимущественно ацетиленидов:
- •2.2.Щелочные металлы взаимодействуют с минеральными кислотами (с соляной, фосфорной и разбавленной серной кислотой)
- •С разбавленной азотной кислотой образуется молекулярный азот:
- •Метанол с натрием образуют метилат натрия и водород:
- •Оксиды щелочных металлов Способы получения
- •Химические свойства Оксиды щелочных металлов — типичные основные оксиды. Вступают в
- •Пероксиды щелочных металлов Химические свойства
- •При взаимодействии с минеральными кислотами на холоде пероксиды вступают в обменную реакцию. При
- •Пероксид натрия с сернистым газом также вступает в ОВР с образовани-ем сульфата натрия:
- •Гидроксиды щелочных металлов (щелочи) Способы получения
- •Химические свойства 1. Гидроксиды щелочных металлов реагируют со всеми кислотами (и
- •Необычно ведет себя оксид азота (IV) при взаимодействии с щелочами. Дело в том,
- •4. Щелочи также взаимодействуют с кислыми солями. При этом образуются средние соли, или
- •6. Щелочи взаимодействуют с амфотерными металлами, кроме железа и хрома. При этом в
- •8.Гидроксиды всех щелочных металлов плавятся без разложения, гидроксид лития разлагается при нагревании до
- •Нитраты и нитриты щелочных металлов Нитраты щелочных металлов при нагревании разлагаются
- •Щелочно-земельные металлы
- •Химические свойства 1. Щелочноземельные металлы — сильные восстановители.
- •1.4. С азотом магний взаимодействует при комнатной температуре с образованием нитрида:
- •Щелочноземельные металлы горят на воздухе при температуре около 500°С, в результате также образуются
- •2.3. При взаимодействии щелочноземельных металлов с концентрированной серной кислотой образуется сера.
- •Оксиды щелочноземельных металлов Способы получения
- •Химические свойства
- •4. Оксид бериллия взаимодействует с щелочами и основными оксидами.
- •Гидроксиды щелочноземельных металлов Способы получения
- •химические свойства
- •3. Гидроксиды кальция, стронция и бария реагируют с амфотерными оксидами и гидроксидами. При
- •6. Гидроксиды кальция, стронция и бария взаимодействуют с амфотерными металлами, кроме железа и
- •Нитраты щелочноземельных металлов Нитраты кальция, стронция и бария при нагревании разлагаются
- •3.Карбонаты щелочноземельных металлов взаимодействуют с более сильными кислотами с образованием новой соли, углекислого
- •Жесткость воды Постоянная и временная жесткость
- •Способы устранения жесткости
- •Алюминий
- •Химические свойства 1. Алюминий – сильный восстановитель. Поэтому он реагирует со многими неметаллами.
- •2. Алюминий взаимодействует со сложными веществами: 2.1. Реагирует ли алюминий с водой?
- •2.3. При обычных условиях алюминий не реагирует с концентрированной серной кислотой из-за пассивации
- •2.5. Алюминий – амфотерный металл, поэтому он взаимодействует с щелочами. При взаимодействии алюминия
- •Еще пример:
- •Оксид алюминия можно получить различными методами: 1. Горением алюминия на воздухе:
- •Оксид алюминия растворяется в избытке щелочи с
- •6. Оксид алюминия проявляет слабые окислительные свойства. Например, оксид алюминия реагирует с гидридом
- •1.Гидроксид алюминия можно получить действием раствора аммиака на соли алюминия.
- •Хлорид алюминия реагирует с сульфидом натрия с образованием гидроксида алюминия, сероводорода и хлорида
- •. Гидроксид алюминия взаимодействует с растворимыми основаниями (щелочами). При этом в расплаве образуются
- •Нитрат и сульфат алюминия Нитрат алюминия при нагревании разлагается на оксид
- •гидроксокомплекс разрушается под действием избытка углекислого газа. При этом с СО2 реагирует NaOH
- •Например, с соляной кислотой:
- •При этом хлор диспропорционирует.
- •Гидролиз солей алюминия
- •Алюминаты
- •Бинарные соединения Сульфид алюминия под действием азотной кислоты окисляется до сульфата:
Железо легко реагирует с галогенами и галогеноводородами, давая соли, например хлориды FeCl2 и FeCl3. При нагревании
железа с серой образуются сульфиды FeS и FeS2. Карбиды железа - Fe3C (цементит) и Fe2C (е-карбид) - выпадают из твердых растворов углерода в железе при охлаждении. Fe3C
выделяется также из растворов углерода в жидком железе при высоких концентрациях С. При нагревании железо энергично реагирует с кремнием и фосфором, образуя силициды (например, Fe3Si и фосфиды (например, Fe3P).
Галогены
•положение в периодической системе химических элементов
•Галогены расположены в главной подгруппе VII группы (или в 17 группе в современной форме ПСХЭ) периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева.
•Электронное строение галогенов
•Электронная конфигурация галогенов в основном состоянии соответствует формуле ns2np5.
Атомы галогенов содержат на внешнем энергетическом уровне 1 неспаренный электрон и три неподеленные электронные пары в
основном энергетическом состоянии. Следовательно, в основном состоянии атомы галогенов могут образовывать 1 связи по обменному механизму.
При этом у фтора возбужденного состояния нет, т.е. максимальная валентность фтора в соединения равна I.
Однако, в отличие от фтора, за счет вакантной d-орбитали атомы хлора, брома и йода могут переходить в возбужденное энергетическое
состояние.
Таким образом, максимальная валентность галогенов (кроме фтора) в соединениях равна VII. Также для галогенов характерны валентности I, III, V.
Степени окисления атома галогенов – от -1 до +7. Характерные степени окисления -1, 0, +1, +3, +5, +7. Для фтора характерная степень окисления - 1 и валентность I.
Галоген |
F |
Cl |
Br |
I |
|
|
|
|
|
|
|
Электронн |
… 2s22p5 |
… 3s23p5 |
… 4s24p5 |
… 5s25p5 |
|
ая |
|||||
формула |
|
|
|
|
|
Электроот |
4,0 |
3,0 |
2,8 |
2,5 |
|
рицательн |
|||||
ость |
|
|
|
|
|
Степени |
-1 |
-1, +1, +3, |
-1, +1, +3, |
-1, +1, +3, |
|
окисления |
+5, +7 |
+5, +7 |
+5, +7 |
||
|
|||||
Агрегатно |
|
|
|
Твердые |
|
е |
Газ |
Газ |
Жидкость |
||
кристаллы |
|||||
состояние |
|
|
|
|
|
|
|
|
Буровато- |
Тёмно- |
|
|
Светло- |
Жёлто- |
серый с |
||
Цвет |
коричневы |
металличе |
|||
желтый |
зелёный |
||||
|
й |
ским |
|||
|
|
|
|
блеском |
|
|
|
Резкий, |
Резкий, |
|
|
Запах |
Резкий |
удушливы |
Резкий |
||
зловонный |
|||||
|
|
й |
|
|
В лаборатории хлор получают взаимодействием концентрированной соляной кислоты с сильными окислителями.
Например, взаимодействием соляной кислоты с оксидом марганца (IV)
MnO2 + 4HCl → MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
Или перманганатом калия:
2KMnO4 + 16HCl → 2MnCl2 + 2KCl + 5Cl2↑ +
8H2O
Бертолетова соль также окисляет соляную кислоту:
KClO3 + 6HCl → KCl + 3Cl2↑ + 3H2O
Бихромат калия окисляет соляную кислоту:
K2Cr2O7 + 14HCl → 2CrCl3 + 2KCl + 3Cl2↑ + 7H2O
2. Получение фтора.
Фтор получают электролизом расплава гидрофторида калия.
2KHF2 → 2K + H2 + 2F2
3. Получение брома.
Бром можно получить окислением ионов Br– сильными окислителями.
Например, бромоводород окисляется хлором:
2HBr + Cl2 → Br2 + 2HCl
Соединения марганца также окисляют бромид-ионы. Например, оксид марганца (IV):
MnO2 + 4HBr → MnBr2 + Br2 + 2H2O
4. Получение йода.
Йод получают окислением ионов I– сильными окислителями. Например, хлор окисляет йодид калия:
2KI + Cl2 → I2 + 2KCl
Соединения марганца также окисляют йодид-ионы. Например, оксид марганца (IV) в кислой среде окисляет йодид калия:
2KI + MnO2 + 2H2SO4 → I2 + K2SO4 + MnSO4 + 2H2O
Химические свойства галогенов
Химическая активность галогенов увеличивается снизу вверх – от астата к фтору.
1. Галогены проявляют свойства окислителей. Галогены реагируют с металлами и неметаллами.
1.1. Галогены не горят на воздухе. Фтор окисляет кислород с образованием фторида кислорода:
F2 + O2 → OF2
1.2. При взаимодействии галогенов с серой образуются галогениды серы:
S + Cl2 → SCl2 (S2Cl2) S + 3F2 → SF6
1.3. При взаимодействии фосфора и углерода с галогенами образуются галоге
ниды фосфора и углерода: 2P + 5Cl2 → 2PCl5
2P + 3Cl2 → 2PCl3
2F2 + C → CF4
1.4. При взаимодействии с металлами галогены проявляют свойства окислителей, образуя галогениды.
Например, железо реагирует с галогенами с образованием галогенидов. При этом фтор, хлор и бром образуются
галогениды железа (III), а c йодом — соединение железа (II):
3Cl2 + 2Fe → 2FeCl3
I2 + Fe → FeI2
Аналогичная ситуация с медью: фтор, хлор и бром окисляют медь до галогенидов меди (II),а йод до йодида меди (I):
Cl2 |
+ |
Cu |
→ |
2CuCl2 |
I2 |
+ |
2Cu |
→ |
2CuI |
Активные металлы бурно реагируют с галогенами, особенно с фтором и хлором (горят в атмосфере фтора или хлора).
Еще пример: алюминий взаимодействует с хлором с образованием хлорида алюминия:
3Cl2 + 2Al → 2AlCl3
1.5. Водород горит в атмосфере фтора:
F2 + H2 → 2HF
С хлором водород реагирует только при нагревании или освещении. При этом реакция протекает со взрывом:
Cl2 + H2 → 2HCl
Бром также реагирует с водородом с образованием бромоводорода:
Br2 + H2 → 2HBr
Взаимодействие йода с водородом происходит только при сильном нагревании, реакция протекает обратимо, с поглощением теплоты (эндотермическая):
Br2 + H2 ↔ 2HBr
1.6. Галогены реагируют с галогенами. Более активные галогены окисляют менее активные.
Например, фтор окисляет хлор, бром и йод:
Cl2 + F2 → 2ClF
2. Со сложными веществами галогены реагируют, также проявляя преимущественно окислительные свойства. Галогены охотно диспропорционируют при растворении в воде или в щелочах.
2.1. При растворении в воде хлор и бром частично диспропорционируют, повышая и понижая степень окисления. Фтор окисляет воду.
Например, хлор при растворении в холодной воде диспропорционирует до ближайших стабильных степеней окисления (+1 и -1), образует при этом соляную кислоту и хлорноватистую кислоту (хлорная вода):
Cl2 + H2O ↔ HCl + HClO
При растворении в горячей воде хлор диспропорционирует до степеней окисления -1 и +5, образуя соляную кислоту и хлорную кислоту:
Cl2 + 6H2O ↔ 5HCl + HClO3
Фтор реагирует с водой со взрывом:
2F2 + 2H2O → 4HF + O2
