- •Электрохимические процессы Электролиз солей и расплавов
- •Рассмотрим процесс электролиза расплава хлорида натрия. В расплаве идет процесс термической диссоциации:
- •главное, что вы должны помнить: в процессе
- •Для определения продуктов электролиза водных растворов электролитов существуют следующие правила.
- •2. Процесс на аноде зависит от материала анода и от природы аниона:
- •Процессы, происходящие на катоде
- •Активным называется анод, материал которого может окисляться в ходе электролиза. В качестве материалов
- •Анод нерастворимый (например, графитовый). В растворе идет процесс электролитической диссоциации:
- •Суммарное молекулярное уравнение:
- •Количественные характеристики электролиза * выражаются двумя законами Фарадея:
- •Величина называется электрохимическим эквивалентом вещества. Если продолжительность электролиза измерять в часах, то число
- •если металлическую пластинку (электрод) опустить в воду, то катионы металла на ее поверхности
- •Гальванический элемент
- •если удалять из металла избыточные электроны, то равновесие (1) будет смещено вправо. Такие
- •Способность отдавать ионы в раствор у Zn больше, чем у Cu, поэтому концентрация
- •Электрохимическая цепь для медно-цинкового элемента имеет вид:
- •ДВОЙНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЛОЙ
- •Первые представления о двойном электрическом слое были развиты Гельмгольцем, который считал, что и
- •Так как методов прямого измерения электродных потенциалов не существует, то возможно только измерение
- •Равновесный потенциал зависит:
- •Стандартным электродным потенциалом металла называют его электродный потенциал, возникающий при погружении металла в
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Комплексные соединения
- •Номенклатура комплексных соединений
- •Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды,
- •Реакции образования комплексных соединений
- •Образование комплексных солей.
- •Образование комплексных солей.
- •Реакции разрушения комплексных соединений
- •Нагревания некоторых комплексных соединений:
- •Диссоциация комплексных соединений
- •Величина, обратная Кн, называется константой устойчивости:
- •Из 110 известных к настоящему времени элементов только 22 относятся к неметаллам, большинство
- •Металлам присущи характерные признаки, проявляющиеся, как правило, одновременно:
- •Металлам присущи характерные признаки, проявляющиеся, как правило, одновременно:
- •Металлы реагируют с простыми веществами - неметаллами: со фтором – почти все металлы,
- •. С водой взаимодействуют, вытесняя водород из воды, только те металлы, значение электродных
- •Более сильным окислителем, чем серная кислота, является азотная. В разбавленной азотной кислоте окислителем
- •Коррозия – самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс разрушения металла при взаимодействии с окружающей средой. Среда,
- •лектрохимическая коррозия - это окисление металлов в электропроводных средах, сопровождающееся образованием и протеканием
- •Механизм электрохимической коррозии связан с возникновением и работой на поверхности металла во влажной
- •К основным методам защиты от коррозии относятся:
- •Применение коррозионно-стойких материалов.
- •ром. Внешняя электронная конфигурация атома хрома 3d54s1. В соединениях обычно проявляет степени окисления
- •Железо. Конфигурация внешней электронной оболочки атома 3d64s2. Железо проявляет переменную валентность (наиболее устойчивые
- •Железо легко реагирует с галогенами и галогеноводородами, давая соли, например хлориды FeCl2 и
- •Галогены
- •Атомы галогенов содержат на внешнем энергетическом уровне 1 неспаренный электрон и три неподеленные
- •Галоген
- •В лаборатории хлор получают взаимодействием концентрированной соляной кислоты с сильными окислителями.
- •2. Получение фтора.
- •Химические свойства галогенов
- •1.4. При взаимодействии с металлами галогены проявляют свойства окислителей, образуя галогениды.
- •1.5. Водород горит в атмосфере фтора:
- •2. Со сложными веществами галогены реагируют, также проявляя преимущественно окислительные свойства. Галогены охотно
- •образованием различных солей. Фтор окисляет щелочи. Например, хлор реагирует с холодным раствором гидроксидом
- •апример, фтор окисляет хлор с образованием фторида хлора (I):
- •Галогеноводороды Строение молекулы и физические свойства
- •Химические свойства галогеноводородов 1. В водном растворе галогеноводороды проявляют кислотные
- •Как типичные минеральные кислоты, водные растворы галогеноводородов реагируют с металлами, расположенными в ряду
- •ачественная реакция на галогенид-ионы – взаимодействие с растворимыми солями серебра.
- •4. Восстановительные свойства галогеноводородов усиливаются в ряду HF – HCl – HBr –
- •Например, бромоводород окисляется концентрированной серной кислотой:
- •Йодоводород легко окисляется соединениями азота, например, оксидом азота (IV):
- •Способы получения галогенидов 1. Галогениды металлов получают при взаимодействии галогенов с
- •4. Галогениды металлов можно получить при взаимодействии оснований и амфотерных гидроксидов с галогеноводородами.
- •Галогениды металлов проявляют восстановительные свойства. Хлориды окисляются только сильными окислителями, а вот йодиды
- •Более активные галогены вытесняют менее активные из солей.
- •Хлорноватистая кислота и ее соли
- •3. Ярко выражены окислительные свойства хлорноватистой кислоты за счет атома хлора в степени
- •Гипохлориты вступают в обменные реакции с другими солями, если образуется слабый электролит.
- •лорноватая кислота и ее соли
- •1. Хлораты – сильные окислители.
- •Хлорная кислота и ее соли
- •Водород
- •типичные
- •Способы получения
- •Химические свойства
- •2. Водород взаимодействует со сложными веществами: 2.1. Восстанавливает металлы из основных и
- •Применение водорода
- •Водородные соединения металлов
- •Химические свойства
- •Кислород
- •Получение кислорода 1. Промышленный способ — перегонка жидкого воздуха и электролиз воды:
- •Кислород легко реагирует с щелочными и щелочноземельными металлами:
- •С неметаллами (серой, графитом, водородом, фосфором и др.) кислород реагирует при нагревании:
- •Озон
- •Сера и ее соединения
- •Способы получения серы
- •Химические свойства серы
- •2. Со сложными веществами сера реагирует, также проявляя окислительные и восстановительные свойства.
- •2.2. При растворении в щелочах сера диспропорционирует до сульфита и сульфида. Например, сера
- •Сероводород
- •Способы получения сероводорода
- •Химические свойства сероводорода
- •Под действием избытка хлора в водном растворе сероводород окисляется до серной кислоты:
- •4. Сероводород в растворе реагирует с растворимыми солями тяжелых металлов: меди, серебра, свинца,
- •Способы получения сульфидов
- •Химические свойства сульфидов
- •3. Нерастворимые сульфиды растворяются в концентрированной азотной кислоте или концентрированной серной кислоте. При
- •6. Реакции сульфидов с растворимыми солями свинца, серебра, меди используют как качественные на
- •Оксид серы (IV)
- •химические свойства оксида серы (IV):
- •3. Наиболее ярко выражены восстановительные свойства SO2. При
- •4. В присутствии сильных восстановителей SO2 способен проявлять
- •Оксид серы (VI)
- •Химические свойства оксида серы (VI)
- •Серная кислота H2SO4
- •Способы получения
- •Назначение и уравненяи реакций
- •Химические свойства
- •Серная кислота вытесняет более слабые из солей в растворе (карбонаты, сульфиды Также серная
- •5. Разбавленная серная кислота взаимодействует с металлами, которые расположены в ряду активности металлов
- •При взаимодействии с неактивными металлами концентрированная серная кислота восстанавливается до сернистого газа:
- •При этом образуется белый кристаллический осадок сульфата бария:
- •Химические свойства
- •Сульфаты таких металлов, как медь Cu, алюминий Al, цинк Zn, хром Cr, железо
- •Азот
- •Способы получения азота
- •Химические свойства азота
- •1.4. Азот реагирует с активными металлами: с литием при комнатной температуре, кальцием, натрием
- •Способы получения аммиака В лаборатории аммиак получают при взаимодействии солей аммония с щелочами.
- •В промышленности аммиак получают с помощью процесса Габера: прямым синтезом из водорода и
- •среда водного раствора аммиака – щелочная. Однако аммиак – слабое основание. При 20
- •3. В качестве основания, водный раствор аммиака реагирует с растворами солей тяжелых металлов,
- •7. За счет азота в степени окисления -3 аммиак проявляет восстановительные свойства. Может
- •Способы получения солей аммония
- •химические свойства солей аммония
- •3. Соли аммония подвергаются гидролизу по катиону, т.к. гидроксид аммония — слабое основание:
- •Оксиды азота
- •Оксид азота (I)
- •химические свойства оксида азота (I):
- •Оксид азота (II)
- •Химические свойства.
- •оксид азота (III)
- •Оксид азота (IV)
- •Химические свойства.
- •3. Оксид азота (IV) – сильный окислитель. В атмосфере оксида азота (IV) горят
- •Оксид азота (V)
- •Химические свойства оксида азота (V).
- •Азотная кислота HNO3 – это сильная одноосновная кислота-
- •Способы получения
- •Химические свойства
- •5. Азотная кислота активно взаимодействует с металлами. При этом никогда не выделяется водород!
- •Концентрированная азотная кислота взаимодействует с неактивными металлами и металлами средней активности (в ряду
- •Очень разбавленная азотная кислота реагирует с металлами с образованием нитрата аммония:
- •7. Концентрированная азотная кислота окисляет сложные вещества (в которых есть элементы в отрицательной,
- •Азотистая кислота
- •Соли азотистой кислоты — нитриты
- •В кислой среде нитриты выступают в качестве окислителей. При окислении йодидов или соединений
- •Углерод
- •химические свойства
- •1.4.С азотом углерод реагирует при действии электрического разряда, образуя дициан:
- •2. Углерод взаимодействует со сложными веществами:
- •образуются оксид серы (IV), оксид углерода (IV) и вода:
- •Способы получения В лаборатории угарный газ можно получить действием
- •Химические свойства
- •4.Под давлением оксид углерода (II) реагирует с щелочами. При этом образуется формиат –
- •Способы получения В лаборатории углекислый газ можно получить разными способами:
- •3. Углекислый газ также образуется при термическом разложении нерастворимых карбонатов и при разложении
- •Химические свойства
- •3. Углекислый газ взаимодействует с карбонатами. При пропускании СО2 через раствор карбонатов образуются
- •Карбонаты и гидрокарбонаты
- •Гидролиз карбонатов и гидрокарбонатов
- •Щелочные металлы
- •Химические свойства 1. Щелочные металлы — сильные восстановители. Поэтому они
- •1.5. Щелочные металлы реагируют с углеродом с образованием карбидов, преимущественно ацетиленидов:
- •2.2.Щелочные металлы взаимодействуют с минеральными кислотами (с соляной, фосфорной и разбавленной серной кислотой)
- •С разбавленной азотной кислотой образуется молекулярный азот:
- •Метанол с натрием образуют метилат натрия и водород:
- •Оксиды щелочных металлов Способы получения
- •Химические свойства Оксиды щелочных металлов — типичные основные оксиды. Вступают в
- •Пероксиды щелочных металлов Химические свойства
- •При взаимодействии с минеральными кислотами на холоде пероксиды вступают в обменную реакцию. При
- •Пероксид натрия с сернистым газом также вступает в ОВР с образовани-ем сульфата натрия:
- •Гидроксиды щелочных металлов (щелочи) Способы получения
- •Химические свойства 1. Гидроксиды щелочных металлов реагируют со всеми кислотами (и
- •Необычно ведет себя оксид азота (IV) при взаимодействии с щелочами. Дело в том,
- •4. Щелочи также взаимодействуют с кислыми солями. При этом образуются средние соли, или
- •6. Щелочи взаимодействуют с амфотерными металлами, кроме железа и хрома. При этом в
- •8.Гидроксиды всех щелочных металлов плавятся без разложения, гидроксид лития разлагается при нагревании до
- •Нитраты и нитриты щелочных металлов Нитраты щелочных металлов при нагревании разлагаются
- •Щелочно-земельные металлы
- •Химические свойства 1. Щелочноземельные металлы — сильные восстановители.
- •1.4. С азотом магний взаимодействует при комнатной температуре с образованием нитрида:
- •Щелочноземельные металлы горят на воздухе при температуре около 500°С, в результате также образуются
- •2.3. При взаимодействии щелочноземельных металлов с концентрированной серной кислотой образуется сера.
- •Оксиды щелочноземельных металлов Способы получения
- •Химические свойства
- •4. Оксид бериллия взаимодействует с щелочами и основными оксидами.
- •Гидроксиды щелочноземельных металлов Способы получения
- •химические свойства
- •3. Гидроксиды кальция, стронция и бария реагируют с амфотерными оксидами и гидроксидами. При
- •6. Гидроксиды кальция, стронция и бария взаимодействуют с амфотерными металлами, кроме железа и
- •Нитраты щелочноземельных металлов Нитраты кальция, стронция и бария при нагревании разлагаются
- •3.Карбонаты щелочноземельных металлов взаимодействуют с более сильными кислотами с образованием новой соли, углекислого
- •Жесткость воды Постоянная и временная жесткость
- •Способы устранения жесткости
- •Алюминий
- •Химические свойства 1. Алюминий – сильный восстановитель. Поэтому он реагирует со многими неметаллами.
- •2. Алюминий взаимодействует со сложными веществами: 2.1. Реагирует ли алюминий с водой?
- •2.3. При обычных условиях алюминий не реагирует с концентрированной серной кислотой из-за пассивации
- •2.5. Алюминий – амфотерный металл, поэтому он взаимодействует с щелочами. При взаимодействии алюминия
- •Еще пример:
- •Оксид алюминия можно получить различными методами: 1. Горением алюминия на воздухе:
- •Оксид алюминия растворяется в избытке щелочи с
- •6. Оксид алюминия проявляет слабые окислительные свойства. Например, оксид алюминия реагирует с гидридом
- •1.Гидроксид алюминия можно получить действием раствора аммиака на соли алюминия.
- •Хлорид алюминия реагирует с сульфидом натрия с образованием гидроксида алюминия, сероводорода и хлорида
- •. Гидроксид алюминия взаимодействует с растворимыми основаниями (щелочами). При этом в расплаве образуются
- •Нитрат и сульфат алюминия Нитрат алюминия при нагревании разлагается на оксид
- •гидроксокомплекс разрушается под действием избытка углекислого газа. При этом с СО2 реагирует NaOH
- •Например, с соляной кислотой:
- •При этом хлор диспропорционирует.
- •Гидролиз солей алюминия
- •Алюминаты
- •Бинарные соединения Сульфид алюминия под действием азотной кислоты окисляется до сульфата:
3. Соли аммония подвергаются гидролизу по катиону, т.к. гидроксид аммония — слабое основание:
NH4Cl |
+ |
Н2O |
↔ NH3 ∙ H2O + |
HCl |
NH4+ |
+ |
HOH |
↔ NH3 ∙ H2O |
+ H+ |
4. При нагревании соли аммония разлагаются. При этом если соль не содержит анион-окислителя, то разложение проходит без изменения степени окисления атома азота. Так разлагаются хлорид, карбонат, сульфат, сульфид и фосфат аммония:
NH4Cl → NH3 + HCl
NH4HCO3 → NH3 + CO2 + H2O
(NH4)2SO4 → NH4HSO4 + NH3 NH4HS → NH3 + H2S
Если соль содержит анион-окислитель, то разложение сопровождается изменением степени окисления атома азота иона аммония. Так протекает разложение нитрата, нитрита и дихромата аммония:
NH4NO2 → N2 + 2H2O
190 – 245° C:
NH4NO3 → N2O + 2H2O
При температуре 250 – 300°C:
2NH4NO3 → 2NO + 4H2O
При температуре выше 300°C:
2NH4NO3 → 2N2 + O2 + 4H2O
Разложение бихромата аммония («вулканчик»). Оранжевые кристаллы дихромата аммония под действием горящей лучинки бурно реагируют. Дихромат аммония – особенная соль, в ее составе
– окислитель и восстановитель. Поэтому «внутри» этой соли может пройти окислительно-восстановительная реакция (внутримолекулярная ОВР):
(NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4H2O
Оксиды азота |
Цвет |
Фаза |
Характер оксида |
|
|
|
|
|
|
N2O Оксид азота |
бесцветный |
газ |
несолеобразующи |
|
(I), закись азота, |
||||
й |
||||
«веселящий газ» |
|
|
||
|
|
|
||
NO Оксид азота |
|
|
несолеобразующи |
|
(II), закись азота, |
бесцветный |
газ |
||
й |
||||
«веселящий газ» |
|
|
||
|
|
|
||
|
|
|
|
|
N2O3 Оксид азота |
синий |
жидкость |
кислотный |
|
(III), азотистый |
||||
ангидрид |
|
|
|
|
NO2 Оксид азота |
|
|
кислотный |
|
(IV), диоксид |
|
|
||
бурый |
газ |
(соответствуют |
||
азота, «лисий |
||||
|
|
две кислоты) |
||
хвост» |
|
|
||
|
|
|
||
N2O5 Оксид азота |
бесцветный |
твердый |
кислотный |
|
(V), азотный |
||||
ангидрид |
|
|
|
Оксид азота (I)
Оксид азота (I) – это несолеобразующий оксид. Малые концентрации закиси азота вызывают лёгкое опьянение (отсюда название — «веселящий газ»). При вдыхании чистого газа быстро развиваются состояние опьянения и сонливость. Закись азота обладает слабой наркотической активностью, в связи с чем в медицине её применяют в больших концентрациях. В смеси с кислородом при правильном дозировании (до 80 % закиси азота) вызывает хирургический наркоз.
химические свойства оксида азота (I):
1. При нормальных условиях оксид азота (I) инертен. При нагревании проявляет свойства окислителя. Оксид азота (I) при нагревании окисляет водород, аммиак, металлы, сернистый газ и др. При этом азот восстанавливается в простое вещество.
N2O + H2 → N2 + H2O
N2O |
+ |
Mg |
→ N2 |
+ MgO |
|
N2O |
+ |
2Cu |
→ N2 |
+ |
Cu2O |
3N2O |
+ |
2NH3 → 4N2 |
+ 3H2O |
||
N2O + H2O + SO2 → N2 + H2SO4
Еще пример: оксид азота (I) окисляет углерод и фосфор при нагревании:
N2O + C → N2 + CO 5N2O + 2Р → 5N2 + Р2O5
2. При взаимодействии с сильными окислителями N2O может проявлять
свойства восстановителя.
Например, N2O окисляется раствором перманганата в серной кислоте: 5N2O + 3H2SO4 + 2KMnO4 → 10NO + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O
Оксид азота (II)
Оксид азота (II) – это несолеобразующий оксид. В нормальных условиях это бесцветный ядовитый газ, плохо растворимый в воде. На воздухе коричневеет из-за окисления до диоксида азота. Сжижается с трудом; в жидком и твёрдом виде имеет голубой цвет.
Способы получения.
1. В лаборатории оксид азота (II) получают действием разбавленной азотной кислоты (30%) на неактивные металлы.
Например, при действии 30 %-ной азотной кислоты на медь образуется NO:
3Cu + HNO3(разб.) → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Также NO можно получить при окислении хлорида железа (II) или иодоводорода азотной кислотой:
FeCl2 + NaNO3 + 2HCl → FeCl3 + NaCl + NO + H2O 2HNO3 + 2HI → 2NO + I2 + 2H2O
2. В природе оксид азота (II) образуется из азота и кислорода под действием электрического разряда, например, во время грозы:
N2 + O2 → 2NO
3. В промышленности оксид азота (II) получают каталитическим окислением аммиака:
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O
Химические свойства.
1. Оксид азота (II) легко окисляется под действием окислителей. Например, горит в атмосфере кислорода:
2NO + O2 → 2NO2
Оксид азота (II) легко окисляется под действием хлора или озона:
2NO + Cl2 → 2NOCl NO + O3 → NO2 + O2
2. В присутствии более сильных восстановителей проявляет свойства окислителя. В атмосфере оксида азота (II) могут гореть водород, углерод и т.п.
Например, оксид азота (II) окисляет водород и сернистый газ:
2NO + 2H2 → N2 + 2H2O
2NO + 2SO2 → 2SO3 + N2
оксид азота (III)
Оксид азота (III), азотистый ангидрид – кислотный оксид. За счет азота со степенью окисления +3 проявляет восстановительные и окислительные
свойства. Устойчив только при низких температурах, при более высоких температурах разлагается.
Способы получения: можно получить при низкой температуре из оксидов азота:
NO2 + NO ↔ N2O3
Химические свойства:
1. Оксид азота (III) взаимодействует с водой с образованием азотистой кислоты:
N2O3 + H2O ↔ 2HNO2
2. Оксид азота (III) взаимодействует с основаниями и основными оксидами:
Например, оксид азота (III) реагирует с гидроксидом и оксидом натрия с
образованием нитрита натрия и воды:
N2O3 + 2NaOH → 2NaNO2 + H2O N2O3 + Na2O → 2NaNO2
Оксид азота (IV)
Оксид азота (IV) — бурый газ. Очень ядовит! Для NO2 характерна высокая химическая активность.
Способы получения.
1. Оксид азота (IV) образуется при окислении оксида азота (I) и оксида азота (II) кислородом или озоном:
2NO + O2 → 2NO2
2. Оксид азота (IV) образуется при действии концентрированной азотной кислоты на неактивные металлы.
Например, при действии концентрированной азотной кислоты на медь: 4HNO3(конц.) + Cu → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
3. Оксид азота (IV) образуется также при разложении нитратов металлов, которые в ряду электрохимической активности расположены правее магния (включая магний) и при разложении нитрата лития.
Например, при разложении нитрата серебра: 2AgNO3 → 2Ag + 2NO2 + O2
Химические свойства.
1. Оксид азота (IV) реагирует с водой с образованием двух кислот
— азотной и азотистой:
2NO2 + H2O → HNO3 + HNO2
Если растворение NO2 в воде проводить в избытке кислорода, то
образуется только азотная кислота:
4NO2 + 2H2O + O2 → 4HNO3
Поскольку азотистая кислота неустойчива, то при растворении NO2 в теплой воде образуются HNO3 и NO:
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
При нагревании выделяется кислород:
4NO2 + 2H2O → 4HNO3 + O2
2. При растворении оксида азота (IV)
в щелочах образуются нитраты и нитриты: 2NO2 + 2NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O
4NO2 + 2Ca(OH)2 → Ca(NO2)2 + Ca(NO3)2 + 2H2O
В присутствии кислорода образуются только нитраты:
4NO2 + 4NaOH + O2 → 4NaNO3 + 2H2O
