Вещество и состояние
Ag (кр.)
Ag+ (р-р; бесконечн.Н2О)
AgBr (кр.)
AgCl (кр.)
AgCl2- (р-р; , гип.недисс.)
AgCN (кр.)
Ag(CN)2- (р-р; бесконечн.Нгип.недисс.) 2О,
AgF (кр.)
Hoобр., 298,15 |
Goобр., 298,15 |
So, 298,15 |
кДж/моль |
кДж/моль |
Дж/(моль К) |
0 |
0 |
42,55 |
105,6 |
77,13 |
72,6 |
-100,7 |
-97,2 |
107,1 |
-127,1 |
-109,8 |
96,1 |
-245,2 |
-214,8 |
228,9 |
145,9 |
156,9 |
107,2 |
269,0 |
301,7 |
201,3 |
-205,9 |
-187,9 |
84 |
Первое следствие из закона Гесса
•Тепловой эффект химической реакции равен сумме теплот образования продуктов реакции за вычетом суммы теплот образования исходных веществ
• |
) |
Qреакции=∑ vQ обр(продуктов) - ∑ vQобр(исходных веществ |
|
• |
∆Н реакции = ∑ ∆Н0f,298 обр(продуктов) - ∑ ∆Н0f,298 |
обр(исходных веществ)
Второе следствие закона Гесса
•Тепловой эффект прямой реакции равен по величине и противоположен по знаку тепловому эффекту обратной реакции
•Тепловые эффекты некоторых процессов
•1) процессы изменения агрегатного состояния вещества
•2) процессы при которых происходит образование или разрыв химических связей
•3)реакции превращения менее полярных молекул в более полярные и наоборот
Возможность самопроизвольного протекания физико-химических процессов
•Самопроизвольно протекают процессы приводящие к уменьшению внутренней энергии системы, т.е. внутренняя энергия стремится к минимуму: U →min
•Этот принцип называется принципом минимума энергии.
Энтропия как мера вероятности состояния. Второй и третий законы термодинамики
•Вероятность состояния системы характеризует термодинамическая величина, называемая
энтропией. (S)
•Энтропия связана с вероятностью W следующей формулой
•S= R·ln W
•Энтропия отражает меру вероятности состояния системы или меру беспорядка и измеряется в Дж/моль·К; W – безразмерная величина, R = 8,31 Дж/моль·К
В изолированных системах самопроизвольно протекают процессы, приводящие к наиболее вероятному состоянию, т.е. к увеличению энтропии – второй закон
термодинамики
Зная физический смысл энтропии можем установить факторы, влияющие на ее величину:
1.Объем системы
2.Давление
3.Температура
4.Агрегатное состояние
S газ > S ж > Sтв. 5. Природа вещества
Для любого вещества существующего в виде идеального кристалла, при температуре, равной нулю, энтропия равна нулю (третий закон термодинамики)
∆ S реакции = ∑ ∆S0f,298 обр(продуктов) - ∑ ∆S0f,298 обр(исходных веществ)
Энергия Гибсса и возможность самопроизвольного протекания процессов в закрытых системах
•Критерием самопроизвольного протекания в закрытых системах, где одновременно могут изменяться и внутренняя энергия и энтропия является энергии Гиббса
•∆G = ∆ H – T ∆ S
Методы расчета ∆G реакции
1.∆Gт = ∆ Н0f,298 – T ∆S0f,298
2.∆ G реакции = ∑ ∆G0f,298 обр(продуктов) - ∑ ∆G0f,298 обр(исходных
веществ)
Обратимые и необратимые процессы:
Все физико-химические процессы можно разделить на
4типа:
3.Процессы, протекающие с выделением энергии и увеличением энтропии Q> 0
∆ Н < 0 ; ∆S > 0 ; T ∆S > 0
2.Процессы, протекающие с поглощением энергии и
уменьшением энтропии
Q < 0
∆ Н > 0 ; ∆S < 0 ; T ∆S < 0 ∆ G < 0
3.Процессы, протекающие с выделением энергии и
уменьшением энтропии
Q > 0
∆ Н < 0 ; ∆S < 0 ; T ∆S < 0
4.Процессы, протекающие с поглощением энергии и увеличением энтропии
Q < 0
∆ Н > 0; ∆S > 0 ; T ∆S > 0
∆G = 0 ∆ H = T ∆ S - состояние равновесия