- •Количество вещества
- •Молярная масса (М) – это масса 1 моль вещества. величина имеет размерность [M]
- •Химический эквивалент
- •Например, атом водорода в химических реакциях может проявлять свойства восстановителя, отдавая один электрон:
- •рассмотрим следующую реакцию:
- •Фактор эквивалентности fэ -
- •Пример
- •Расчет фактора эквивалентности
- •Определите фактор эквивалентности и эквивалент у солей: а) ZnCl2, б) КНСО3, в) (MgOH)2SO4.
- •(основная соль):
- •Молярная масса эквивалента (Мэ) – это масса одного моля эквивалента
- •Молярная масса эквивалента сложного вещества равна сумме молярных масс эквивалентов образующих его составных
- ••Газообразные вещества помимо молярной массы эквивалента имеют молярный объем
- •Закон эквивалентов
- •Определите эквивалентное число следующих солей: а) CuCl2; б) (CuOH)2SO4; в) NaHCO3.
- •Определите эквивалент веществ а) H3PO4; б) Na2CO3; в) KMnO4,
- •Вычислите массу вещества, содержащегося в заданном количестве эквивалентов:
- •Рассчитайте объем кислорода (н.у.), образующийся при разложении 1,28 г оксида металла. Молярная масса
- •Хлорид двухвалентного металла содержит 52,21% хлора. Вычислите молярную массу эквивалента металла и определите,
- •Задача
- •Задача Одно и то же количество металла соединяется с 0,200г кислорода и с
- •II Вариант:
- •Задача Масса 1л кислорода равна 1,4г. Сколько литров кислорода расходуется при сгорании 21г
- •Задача Определить эквивалентные массы металла и серы, если 3,24г металла образует 3,48г оксида
- •Задача Вычислить атомную массу двухвалентного металла и определить, какой это металл, если 8,34г
- •Задача Мышьяк образует два оксида, из которых один содержит 65,2% (масс.) As, а
- •Задача Эквивалентная масса хлора равна 35,5 г/моль, мольная масса атомов меди равна 63,5
- •Задача Для растворения 16,8г металла потребовалось 14,7г серной кислоты. Определить эквивалентную массу металла
- •Задача На восстановление 1,80г оксида металла израсходовано 883 мл водорода, измеренного при нормальных
- •Постулаты Бора
- •2. При переходе электрона с одной орбиты на другую
- •Вквантовой механике электрон является носителем как корпускулярных и так волновых свойств. Уже мы
- •Задача 1. Напишите электронные конфигурации следующих элементов: N, Si, Fе, Кr, Те, W.
- •Какой инертный газ и ионы каких элементов имеют одинаковую электронную конфигурацию с частицей,
- •Энергия ионизации
- ••В общем, чем дальше электрон от ядра, тем легче его изгнать. Другими словами,
- ••Энергия ионизации зависит от атомного радиуса. Так как идя справа налево по периодической
- ••Электроны с наименьшей энергией ионизации могут участвовать в химических реакциях и называются валентными.
- •Энергия сродства к электрону
- •Электроотрицательность
- •Вычислить разность относительных электроотрицательностей атомов для связей Н—О и О—As. Какая из связей
- •Химическая связь
- •Под химической связью понимают явление взаимодействия атомов (ионов), обусловленное перекрыванием электронных облаков связывающихся
- ••Под химической связью понимают явление взаимодействия атомов (ионов), обусловленное перекрыванием электронных облаков связывающихся
- •Виды химической связи
- •Ковалентная связь
- •Виды ковалетной связи
- •электронная формула атома водорода: 1s1. Ее графический вариант:
- •Электроны каждого из атомов водорода через область перекрывания орбиталей мигрируют от одного атома
- •Поскольку вокруг ядер атомов расположены отрицательно заряженные электроны, между атомами возникают силы отталкивания.
- •Вэтой области пространства возникает избыточный отрицательный заряд. А ядра атомов, как известно, имеют
- •перекрываются
- ••Переход электронов с атомной орбитали на молекулярную сопровождается снижением энергии системы (более выгодное
- ••Подобным образом образуются общие электронные пары при взаимодействии атомов р-элементов. Так образуются все
- •КОВАЛЕНТНАЯ ПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ - образуют атомы разных неметаллов, отличающихся по значениям
- ••При взаимодействии атома водорода с атомом хлора оба атома будут стремиться завершить свои
- •Насыщаемость ковалентной связи
- •Например, водород всегда одновалентен; азот может быть трехвалентен в молекуле
- •Направленность ковалентной связи
- •Определим валентный угол в молекуле сероводорода – H2S
- •Валентные электроны атома серы находятся на р-подуровне угол
- •Кратность ковалентной связи
- •Донорно –акцепторная связь
- •Схематически реакция образования частицы аммония выглядит следующим образом:
- •Ионная связь
- •Таким образом, в этом процессе образовалась устойчивая частица (8 электронов на внешнем уровне),
- •У металлов
- •1)Ненаправленность – В веществе с ионным типом связи электростатическое поле иона распространяется во
- •Соединения с ионным типом связи являются сильными электролитами. При наложении постоянного электрического поля
- •Водородная связь
- •Температуры кипения галогеноводородов
- •В молекулах соединениях HF, H2O, NH3 существуют
- •Как и для ковалентной связи, для водородной связи характерны направленность в пространстве и
- •Металлическая связь
- •Все металлы обладают схожими физическими свойствами: тепло- и электропроводностью, блеском, пластичностью, что обусловлено
- •Для характеристики прочности металлической связи используют понятие энергия кристаллической решетки
- •Гибридизация орбиталей
- •При образовании молекулы форма и взаимное расположение атомных электронных облаков изменяется по сравнению
- •Важной характеристикой молекулы, состоящей более чем из двух атомов, является ее геометрическая конфигурация.
- •Типы гибридизации атомных орбиталей
- •sp–гибридизация имеет место, например, при образовании галогенидов Be, Zn, Co и Hg (II).
- •Гибридизация атомных орбиталей требует затрат энергии, поэтому гибридные орбитали в изолированном атоме неустойчивы
- •В результате гибридизации одной s-орбитали и двух p-орбиталей образуются три гибридные sp2-орбитали, расположенные
- •sp2-гибридизация
- •sp3-гибридизация. Этот вид гибридизации происходит, когда смешиваются одна s-орбиталь и три p-орбитали. В
- •Гибридизация проявляется в полной равноценности связей атома углерода с другими атомами в соединениях,
- •Скорость химических реакций. Химическое равновесие
- •Химические реакции, которые протекают в гомогенных системах, называются гомогенными реакциями. Гетерогенные реакции —
- •Отношение числа молей вещества к объему реакционной смеси n/ V называется мольно-объемной концентрацией,
- •Скорость любой химической реакции зависит от следующих факторов:
- •При увеличении концентрации реагирующих веществ скорость реакций увеличивается. Это объясняется тем, что при
- •Например, для реакции
- •где γ — температурный коэффициент, который показывает, во сколько раз увеличивается скорость реакции
- •Уравне́ние Арре́ниуса
- •Одним из важнейших факторов, которые влияют на скорость реакции, является присутствие катализатора.
- •Механизм действия катализаторов является очень сложным. Существует гипотеза об образовании промежуточных соединений при
- •Химическое равновесие
- •Химические реакции, протекающие при данных условиях во взаимно противоположных направлениях, называются обратимыми.
- •Во всех обратимых реакциях скорость прямой реакции уменьшается, скорость обратной реакции возрастает до
- •Количественно состояние химического равновесия описывается законом действующих масс.
- •Принцип Ле-Шателье определяет направление смешения равновесия:
- •Таким образом, в реакционной смеси возрастает количество продукта реакции. В таком случае говорят
- •2) Влияние температуры – увеличение температуры смещает равновесие в сторону эндотермической реакции.
- •3) Влияние давления (только для газообразных веществ) – при увеличении давления, равновесие смещается
- •Итак, при повышении давления равновесие смещается в сторону уменьшения объема, при понижении давления
- •При температуре 10 ºС реакция протекает за 5 мин, при 20ºС – за
- •Химическая термодинамика
- •Термодинамика изучает:
- •Термодинамическая система
- •Изолированная система - система, которая не обменивается с окружающей средой ни веществом, ни
- •ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ
- •Вхимической термодинамике поглощаемая системой теплота считается положительной, а выделяемая — отрицательной; работа считается
- •Взаимосвязь между внутренней энергией, теплотой и работой устанавливается первым законом термодинамики: теплота, подведенная
- •Внутренняя энергия, энтальпия, тепловой эффект
- •Таким образом, тепловой эффект реакции, протекающей при постоянном объеме, равен изменению внутренней энергии,
- •Изобарный процесс
- ••Химические реакции обычно протекают при постоянном объеме или при постоянном давлении.
- •Закон Гесса и следствия из него
- •Теплоты образования химических соединений
- •Вещество и состояние
- •Первое следствие из закона Гесса
- •Второе следствие закона Гесса
- •Возможность самопроизвольного протекания физико-химических процессов
- •Энтропия как мера вероятности состояния. Второй и третий законы термодинамики
- •В изолированных системах самопроизвольно протекают процессы, приводящие к наиболее вероятному состоянию, т.е. к
- •Энергия Гибсса и возможность самопроизвольного протекания процессов в закрытых системах
- •Методы расчета ∆G реакции
- •2.Процессы, протекающие с поглощением энергии и
- •Растворы. Выражение концентраций растворов
- •Концентрация – величина, выражающая относительное содержание данного компонента в растворе. Существуют следующие основные
- •Нормальная концентрация растворов (нормальность или молярная концентрация эквивалента) – число грамм-эквивалентов данного вещества
- •Моляльная концентрация (моляльность) раствора С(x) показывает количество молей n растворенного вещества в 1
- •Титр – величина, показывающая, какая масса растворенного вещества содержится в 1 мл раствора:
- •Растворимость
- •Например, при внесении кристаллов в жидкость с по– верхности кристалла в раствор переходят
- •Способность вещества растворяться в том или ином растворителе называется растворимостью. Численно растворимость вещества
- •Влияние на растворимость природы компонентов. Способность веществ растворяться определяется характером сил взаимодействия между
- •Термодинамика процесса растворения
- •Для простоты изложения приращение энтальпии раст–
- •При растворении твердых веществ с молекулярной кристаллической структурой и жидкостей молекуляр– ные связи
- •Растворы неэлектролитов
- •С точки зрения термодинамики движущей силой осмоса является стремление системы к выравниванию кон–
- •Таким образом, воздушное пространство между рас– творителем и раствором выполняет роль полупрони– цаемой
- •Осмотическим давлением называется величина, измеряемая минимальным гидравлическим давле– нием, которое нужно приложить к
- •Понижение температуры замерзания и повышени е температуры кипения растворов.
- •Температурой замерзания (кристаллизации) жидкости является температура, при которой давление пара над жидкостью равно
- •Изучая замерзание и кипение растворов, Рауль установил: повышение температуры кипения ΔТк и
- •Степень диссоциации (ионизации). Сила электролитов.
- •Степенью диссоциации (ионизации) электролита называется отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему
- •сильным электролитам относят почти все соли. Из наиболее важных кислот и оснований к
- •Диссоциация сопровождается выделением или поглощением теплоты. Следовательно, степень диссоциации должна висеть от температуры.
- •а степень диссоциации слабых электролитов влияет и добавление одноименных ионов. Так, введение в
- •Многоосновные кислоты и многокислотные основания диссоциируют ступенчато. Например, молекулы серной кислоты в первую
- •Кислые соли, подобно многоосновным кислотам, диссоциируют ступенчато. Например:
- •Применение законов химического равновесия к процессу электролитической диссоциации
- •Число молекул, распавшихся в единицу времени, равно числу молекул, образовавшихся за счет соединения
- •Степень диссоциации электролита зависит:
- •Диссоциация малорастворимых веществ. Произведение растворимости
- •Знаменатель дроби — концентрация твердой соли — представляет собой постоянную величину, которую можно
- •Численное значение произведения растворимости электролита нетрудно найти, зная его растворимость. Например, раствори мость
- •Ионное произведение воды.Водородный показатель
- •Химическое равновесие процесса диссоциации воды смещается вправо.
- •Гидролиз солей
- •I. Соли, образованные сильным основанием и слабой
- •I. Соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой, гидролизуются по катиону. Эти соли
- •Соли, образованные слабым основанием и слабой кислотой, гидролизуются одновременно и по катиону, и
- •Составим уравнения гидролиза ацетата аммония CH3COONH4. Эта соль образована слабой уксусной кислотой СН3СООН
- •Необратимому (полному) гидролизу подвергаются соли, которые образованы слабым нерастворимым или летучим основанием и
- •Составим уравнение гидролиза сульфида алюминия
- •Например:
- •Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием, не гидролизуются, потому что катионы и
- •Ступенчатый гидролиз
- •С оставим молекулярное и ионное
- •Первая ступень:
- •результате первой ступени):
- •Составим молекулярное и ионное уравнения гидролиза хлорида никеля (II) NiCl2. Гидролиз соли NiCl2
- •ервая ступень:
- •Вторая ступень (гидролиз основной соли, которая образовалась в
- •Продуктами второй ступени гидролиза являются слабое основание гидроксид никеля (II) и сильная хлороводородная
- •Количественно
- •Гидролиз по катиону и аниону протекает в
- •Влияние различных факторов на протекание гидролиза Природа соли. Это видно из выражения для
- •Окислительно-восстановительные реакции
- •Окислительно-восстановительные реакции обычно разделяют на четыре типа: межмолекулярные,
- •Внутримолекулярные реакции – это такие реакции, в которых разные элементы из одного реагента
- •Метод ионно-электронного баланса применяют для составления уравнений ОВР, протекающих в водных растворах с
- •Далее определяют заряд каждой из систем до и после превращения; рассчитывают число «отданных»
- •Делаем аналогичную работу со второй полуреакцией восстановления:NO3- → NO
- •Уравниваем кол-во электронов, которые были отданы и приняты в двух полуреакциях:
Итак, при повышении давления равновесие смещается в сторону уменьшения объема, при понижении давления – в сторону увеличения объёма.
Изменение давления практически не сказывается на объёме твердых и жидких веществ, т.е. не изменяет их концентрацию. Следовательно, равновесие реакций, в которых газы не участвуют, практически не зависит от давления.
На течение химической реакции влияют вещества
– катализаторы. Но при использовании катализатора понижается энергия активации как прямой, так и обратной реакции на одну и ту же величину и поэтому равновесие не смещается.
Реакция протекает по уравнению А+В = 2С. Начальная концентрация вещества А равна 0,22 моль/л, а через 10 с — 0,215 моль/л. Вычислите среднюю скорость реакции.
Решение:
Используем формулу для расчёта υ = ± ΔС/Δτ = ± (0,215-0,22)/(10-0) = 0,0005 моль/л ∙ с
Вычислите, во сколько раз увеличится скорость реакции при повышении температуры от 30 до 70 С, если температурный коэффициент скорости равен 2.
Решение:
По правилу Вант-Гоффа
υ=υ0·γ (t2-t1)/10
По условию задачи требуется определить υ/υ0:
υ/υ0=2 (70-30)/10 = 24 = 16
Запишите кинетическое уравнение для следующих уравнений реакций: А) S(тв) + O2 (г) = SO2 (г)
Б) 2SO2 (г) + O2 (г) = 2SO3 (ж)
Решение:
Согласно закону действующих масс, который действует для газов и жидкостей:
υ= к1 C (O2)
υ= к2 C2(SO2)·C (O2)
Задача №4 Как изменится скорость реакции:
S (тв) + O2 (г) = SO2 (г)
при увеличении давления в системе в 4 раза?
Решение:
Запишем кинетическое уравнение для реакции до повышения давления в системе. Обозначим концентрацию кислорода С(О2) = а, концентрация серы - твёрдого вещества не учитывается.
υ = к1 а При повышении давления в 4 раза, объём уменьшается в 4 раза, следовательно
концентрация газа кислорода увеличится в 4 раза и кинетическое уравнение примет вид:
υ' = к1 4а Определяем, во сколько раз возрастёт скорость реакции:
υ' /υ = к1 4а / к1 а = 4
Следовательно, при повышении давления в 4 раза, скорость данной реакции
Как изменится скорость реакции: S (тв) + O2 (г) = SO2 (г)
при увеличении давления в системе в 4 раза?
Решение:
Запишем кинетическое уравнение для реакции до повышения давления в системе. Обозначим концентрацию кислорода
С(О2) = а, концентрация серы - твёрдого вещества не
учитывается. υ = к1 а
При повышении давления в 4 раза, объём уменьшается в 4 раза, следовательно концентрация газа кислорода увеличится в 4 раза и кинетическое уравнение примет вид:
υ' = к1 4а Определяем, во сколько раз возрастёт скорость реакции:
υ' /υ = к1 4а / к1 а = 4 Следовательно, при повышении давления в 4 раза, скорость
данной реакции увеличится в 4 раза.
Как изменится скорость реакции: 2SО2 (г) + O2 (г) = 2SO3 (г)
при увеличении давления в системе в 2 раза?
Решение:
Запишем кинетическое уравнение для реакции до повышения давления в системе. Обозначим концентрацию SO2
С(SО2) = а, концентрация кислорода C(O2) = b. υ = к1 а2·b
При повышении давления в 2 раза, объём уменьшается в 2 раза, следовательно концентрация газа кислорода и SO2 увеличится в 2
раза и кинетическое уравнение примет вид: υ' = к1 (2а)2·2b = к14а2·2b= к18а2·b
Определяем, во сколько раз возрастёт скорость реакции:
υ' /υ = к1 8а2·b / к1 а2·b =8
Следовательно, при повышении давления в 2 раза, скорость данной реакции увеличится в 8 раз.
При температуре 10 ºС реакция протекает за 5 мин, при 20ºС – за 1 мин. Рассчитайте температурный коэффициент скорости реакции.
Дано:
t0= 10 ºС t= 20ºС
τ0= 300c τ= 60c
γ=?
Решение:
1) При условии, что концентрация вещества (С), вступившего в реакцию, постоянна:
При температуре 10 ºС скорость реакции равна υ0=∆C/∆τ0, υ0=∆C/300, ∆C= 300υ0
При температуре 30 ºС скорость реакции равна υ=∆C/∆τ, υ=∆C/60, ∆C= 60υ. Следовательно, 300υ0=60υ, а υ/υ0=300/60=5.
2)По правилу Вант Гоффа: υ= υ0γ∆t/10, υ/υ0= γ∆t/10
3)Согласно рассуждениям (1) и (2), получим γ(20-10)/10= γ=5
Химическая термодинамика
•Термодинамика — это наука, изучающая системы и процессы в них с точки зрения изменений энергии, превращений теплоты и работы. Основным объектом исследования термодинамики является термодинамическая система. Термодинамическая система — это совокупность материальных тел, заключенных внутри заданных границ, реальных или воображаемых
Термодинамика изучает:
1.Переходы энергии из одной формы в другую, от одной части системы к другой; 2.Энергетические эффекты, сопровождающие различные физические и химические процессы и зависимость их от условий протекания данных процессов; 3.Возможность, направление и пределы
самопроизвольного протекания процессов в рассматриваемых условиях
Термодинамическая система
•Любой объект, который является предметом рассмотрения с точки зрения превращения энергии, называют термодинамической системой. Т/д системы характеризуют т/д параметры: давление, температура, состав системы, количество вещества, внутренняя энергия. Внутренняя энергия складывается из кинетической и потенциальной энергии всех частиц, составляющих систему и зависит от состава системы, количества вещества, от внешних условий от температуры
Изолированная система - система, которая не обменивается с окружающей средой ни веществом, ни энергией.
Закрытая система – система, которая обменивается с окружающей средой энергией, но не обменивается веществом.
Открытая система – система, которая обменивается с окружающей средой и веществом, и энергией.
