Обратимые реакции
Обратимой называется реакция, которая может происходить в обоих направлениях, т.е. возможна реакция продуктов между собой с образованием реагентов (обратная реакция).
Рассмотрим обратимую гомогенную химическую реакцию, в которой из некоторых веществ A и B получаются продукты C и D, будем считать и прямую, и обратную реакции элементарными.
i A + j B m C + n D – i, j, m, n – коэффициенты.
Символ обратимой реакции – две стрелочки, направленные в противоположные стороны. Если стрелочка направлена только в одну сторону, реакцию считают необратимой.
Пусть для определенности константа скорости прямой реакции равна k+, константа скорости обратной реакции равна k – , начальные концентрации продуктов реакции C0 и D0 равны 0.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Запишем |
выражение |
для |
скоростей |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
прямой и обратной реакций |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W+ = k+ [A]i[B]j, |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W- = k– [C]m[D]n |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, скорость расходования |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вещества А определяется выражением |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(*) |
d[ A] |
= −ik + [ A]i [B] j + ik −[C]m [D]n . |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dt |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Нетрудно понять, что в начальный |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
момент W+ >> W- = 0, однако с течением |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
времени W+ уменьшается (так как |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
уменьшается |
концентрация |
реагентов), |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а W- возрастает |
(так как |
увеличивается |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
концентрация продуктов). |
|
|
|||||||
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
Таким образом, неизбежно настанет такой момент времени, при котором |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
значения скоростей W+ и W- окажутся одинаковыми (причем ненулевыми!). |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
W+ = W-, следовательно, правая часть уравнения (*) обращается в нуль.
Решением уравнения d[ A] = 0 , является некоторое конкретное число [A] = const,
dt
т.е. [A] не зависит от времени и не меняется с течением времени.
Аналогичными рассуждениями нетрудно получить
[B] = const1, [C] = const2, [D] = const3.
Лекция 8.
Факторы, влияющие на скорость реакции. Химическое равновесие.
Таким образом, оказалось, что для обратимой реакции существует некоторое состояние, при котором скорости прямой и обратной реакции равны, а концентрации веществ не меняются со временем. Данное состояние называется химическим равновесием.
Концентрации веществ, находящихся в химическом равновесии, называются
