Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ПВХ 2004 Ульянов-1.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
30.01.2026
Размер:
8.3 Mб
Скачать

τц = τ + τв ,

(2.40)

где τв– общее время вспомогательных операций, определяемое требованиями технологического регламента. Тогда годовая производительность реактора со-

ставит

Gр =

G1T

= G1n ,

(2.41)

τц

 

 

 

где n = T / τц – количество операций полимеризации в течение года; T

годо-

вой фонд рабочего времени реактора, ч/г.

 

 

2.5.Примеры расчета оборудования стадии полимеризации

2.5.1.Расчет загрузки ВХ, воды и стабилизатора эмульсии

Рассчитать загрузку винилхлорида, воды и стабилизатора эмульсии в реактор-

полимеризатор объемом V = 80 м3 для получения суспензионного ПВХ агрегативного типа со среднемассовым размером частиц δп = 100 мкм по следующим данным:

коэффициент заполнения реактора ϕ = 0,8;

диаметр аппарата D = 3,8 м;

диаметр мешалки dм = 1,89 м;

высота лопасти мешалки b = 0,15 м;

частота вращения мешалки n = 1,96 с–1 ;

водный модуль загрузки (вода:ВХ) m = 1,35;

стабилизатор эмульсии – метилоксипропилцеллюлоза (МЦ).

Р е ш е н и е

Количество загружаемой жидкости в реактор

Vж = jV = 0,8 × 80 = 64 м3.

Из материального баланса загрузки жидкой фазой

V

 

= V + V = V +

Vвρв

 

ж

mρм

 

в м

в

 

 

 

 

находим объем загружаемой воды Vв = Vж /(1 +

rв

) , где Vв,Vм – объемы загружаемых

 

 

 

mρм

количеств воды и мономера ВХ соответственно; ρвм – плотность воды и жидкого мономе-

ра ВХ при температуре загрузки.

67

Приняв температуру загрузки 20

0

С, имеем

V = 64 /(1 +

 

998

)

= 35,3 м2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в

1,35 × 910

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Загрузка мономера ВХ составляет V

= V

V = 64 – 35,3 = 28,7

м3 или по массе

 

 

 

 

 

 

 

 

м

ж

 

 

в

 

 

 

 

 

 

 

Gм = Vмrм = 28,7 ×910 = 26 100 кг.

 

Объемная доля мономера в жидкой фазе Ф =

Vм

=

28,7

= 0,448 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vж 64

 

 

 

 

Плотность жидкой фазы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρ = ρ

м

Ф + ρ

в

(1− Ф) = 910·0,448+998(1 – 0,448) = 959 кг/м3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Величину коэффициента межфазного натяжения на границе раствор МЦ – ВХ можно

принять s = 6 ×10−3 Н/м (см. пп. 2.3.1). Тогда число Вебера

 

 

 

 

 

 

We =

rn2dм3

 

 

959 ×1,962

×1,893

 

 

 

6

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

= 4,15

×10 .

 

 

 

 

s

 

6 ×10−3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Предельный диаметр капель эмульсии мономера по уравнению (2.3) составит d*м = 0,064We− 0,6 (1+ 2Ф)dм= 0,064(4,15·106)–0,6 (1+2·0,448)1,89 = 24,5·10–6 м.

Определим высоту уровня жидкости в реакторе H0 . По данным [6], эллиптическое

днище диаметром 3 800 мм и толщиной стенки 16 – 25 мм имеет объем V = 8,06 м3

и высоту

 

 

 

 

 

 

 

 

 

д

 

Hд =1 030 мм, включая отбортовку. Объем цилиндрической части реактора, занятой жидкой

фазой, V = V

V = 64 – 8,06 = 55,94 м3

, а ее высота

 

 

ц

ж

д

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H ц =

4Vц

 

=

4 ×55,94

= 4,93

м.

 

 

 

pD 2

3,14

×3,82

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом, H о = Нц + Нд = 4,93 + 1,03 = 5,96 м. С учетом наличия внутренних

устройств принимаем H о = 6 м.

Предельный диаметр капель полимеризующего ВХ δм = δпм за время разогрева ре-

акционной массы до заданной режимной температуры ( τ = 3600 с) рассчитаем по формуле

(2.4), в которой геометрический параметр

 

 

ГV =

dм2b

 

=

1,892 × 0,15

= 6,18 ×10

−3

,

 

 

D

2 H 0

 

 

3,82 × 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24,5×10−6

=1- 0,5exp[-1,33×10−5 ×6,18×10−3 (1,963 ×1,892 )1/ 3 ×(24,5 ×10−6 )−2 / 3 3600],

 

dпм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда dпм = 29,7 ×10−6 м.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Параметр агрегативной устойчивости

 

 

 

 

 

 

kА

=

dп

 

 

=

100 ×10−6

 

= 3,37 .

 

 

 

 

dпм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29,7 ×10−6

 

 

Из графика зависимости kА = f (β) (рис. 2.7) находим величину комплексного пара-

метра b = 0,8 ×106 с22. В водном растворе МЦ среднеквадратичное расстояние между кон-

68

цами полимерной цепи составляет < r2 > 0,5 = 44,7 ×10−9 м (см. пп. 2.3.2). Тогда из соотноше-

ния (2.11) имеем

6

[

−9

0,5

3

2

)

2/3

−6

)

5/3

]−1

,

0,8×10

= 44,7

×10

×nм

(1,96

×1,89

 

(29,6 ×10

 

 

 

откуда число адсорбированных молекул МЦ на поверхности контакта νм = 1,22×1016 м –2 .

Поверхностная концентрация макромолекул МЦ

 

 

 

 

 

nмМ

 

1,22 ×1016 × 66 ×103

 

 

−3

 

2

Сп =

 

 

=

 

 

 

 

= 1,33 ×10

 

г/м ,

N А

 

 

6,02 ×1023

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где М = 66 ×103 – молекулярная масса МЦ; NА = 6,02 ×1023 моль–1

число Авогадро.

Начальную концентрацию МЦ в водном растворе находим из соотношения (2.8):

С =

Сп

=

6 × 0,448×1,33×10−6

= 0,22

3

 

 

кг/м .

dпм(1- Ф)

29,6 ×10−6 (1- 0,448)

Количество загружаемого стабилизатора эмульсии МЦ при заданных условиях соста-

вит

Gсэ = CVв = 0,22 · 35,3 = 7,77 кг.

2.5.2. Расчет производительности реактора-полимеризатора

Рассчитать производительность реактора полимеризации ВХ объемом V = 80 м3 при получении ПВХ с константой Kф = 70. Расчеты выполнить по двум вариантам: при работе

без обратного конденсатора и с ним.

Исходные данные:

диаметр корпуса аппарата внутренний D = 3,8 м;

материал стенки корпуса – сталь 10Х17Н13М2Т;

толщина стенки корпуса δ = 18 мм;

площадь поверхности теплообмена рубашки Fр = 86 м2;

поперечные размеры спирального канала рубашки:

ширина а= 66 мм,

высота h = 160 мм;

количество отражателей П= 2;

площадь теплообменной поверхности отражателей Fот = 8,5 м2;

площадь поверхности теплообмена обратного конденсатора Fок= 74 м2;

частота вращения мешалки n = 1,96 с–1 ;

диаметр мешалки dм = 1,89 м;

высота лопасти b = 0,15 м;

радиус изгиба лопасти R = 0,66 м.

69

Р е ш е н и е

Вариант 1

С учетом уменьшения объема реакционной массы в процессе превращения ВХ в по-

лимер и с целью увеличения выхода продукта с одной загрузки реактора принимаем коэф-

фициент заполнения ϕ = 0,85; степень конверсии χ = 0,9 и минимально допустимую величи-

ну водного модуля m = 1,2. При этих условиях выход продукта G1 с одной операции поли-

меризации ВХ, согласно уравнению (2.18), составит

 

 

 

G =

 

 

Vjc

 

=

80 × 0,85 × 0,9

= 26600

кг,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1/

ρм + m / ρв

1/ 911 + 1,2 / 998

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где ρ

м

= 911 кг/м3 и ρ

в

= 998 кг/м3

плотность жидкого мономера ВХ и воды соответствен-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но при температуре загрузки 200С.

Количество тепла, выделившегося в течение одной операции полимеризации,

Q1 = G1qп = 26600×1475 = 39,2 ×106 кДж,

где qп = 92,18 ×103 / М = 92,18 ×103 / 62,5 = 1475кДж/кг – удельная теплота реакции полиме-

ризации винилхлорида.

Тепловой поток через стенку корпуса рассчитаем при наиболее неблагоприятных ус-

ловиях процесса: максимальной интенсивности тепловыделения и минимальном коэффици-

енте теплопередачи, которые имеют место при степени конверсии χ = 0,7.

Для расчета теплового потока по уравнению (2.21) величину площади поверхности теплопередачи F примем равной сумме площадей поверхности рубашки Fр = 86 м2 и отра-

жателей F = 8,5 м2

с учетом того, что снижение уровня реакционной массы по мере пре-

от

 

вращения ВХ в ПВХ компенсируется подъемом уровня жидкости при образовании воронки.

В качестве теплоносителя (хладоагента) принимаем захоложенную воду при темпера-

туре θн = 5оС, нагреваемую в рубашке реактора до температуры θк = 10оС. Температура по-

лимеризационной среды при получении ПВХ с константой Kф = 70 составляет tп = 54оС (см.

п. 1.3). Средняя разность температур между реакционной массой в реакторе и теплоносите-

лем в рубашке

 

 

 

tср = tп θн + θк

= 54 −

5 + 10

= 46,5 оС.

 

2

2

 

Вп. 2.4 показано, что величина коэффициента теплоотдачи αр от реакционной массы

кстенке реактора при степени конверсии χ = 0,7 составляет 57,2% от значения коэффициен-

та теплоотдачи при перемешивании чистой жидкости (воды) αв (см. табл. 2.1). Поэтому,

чтобы избежать сложных вычислений переменных величин физико-химических характери-

стик среды, рассчитаем величину αв по уравнению А.О.Белопольского (2.28), справедливо-

му для реакторов с импеллерными мешалками, и перенесем результат на величину αр с уче-

70

том данных табл. 2.1. Определим параметры уравнения (2.28) для воды при температуре по-

лимеризации 54оС. Температуру стенки примем в первом приближении tст1 = 35оС.

Геометрический параметр уравнения С , согласно зависимости (2.28 а), равен

D −0,3

R 0,15

b 0,48 H0

0,45

2 0,16

 

3,8 −0,3

0,66 0,15

0,15 0,48

6 0,45

2 0,16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 0,252;

 

 

 

D

П

1,89

 

1,89

1,89

3,8

 

2

dм

dм

dм

 

критерий Рейнольдса Re =

rndм2

=

986 ×1,96 ×1,89

2

= 1,34

×10

7

 

 

 

;

m

0,515 ×10−3

 

 

 

 

 

 

 

критерий Прандтля Pr =

Cm

=

 

4180 × 0,515 ×10−3

= 3,26 .

 

 

 

l

 

 

 

0,66

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Критерий Нуссельта

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nu = 1,8 C Re0,63 Pr0.33

 

m

 

= 1,8 × 0,252(1,34 ×107 )0,63 3,260,33

0,515 ×10−3

= 1,47 ×104

mст

 

0,723×10−3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

aв =

Nul

=

1,47 ×10

4 × 0,66

 

= 2 550

2

 

и коэффициент теплоотдачи

 

 

 

 

 

 

 

Вт/(м ·К).

 

 

D

3,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент теплоотдачи для реакционной массы

 

 

 

aр = a1 = 0,572aв = 0,572 × 2 550 = 1 460 Вт/(м2·К).

 

Термические сопротивления стенки, согласно данным [4], следующие: коэффициент

теплопроводности хромоникелевых сталей λст =

17 Вт/(м·К), термические сопротивления

загрязнений со стороны полимеризационной среды с учетом применения эффективной гид-

роочистки принимаем rз1 = 2,5 ×10−4 м2·К/Вт, со стороны охлаждающей воды (очищенной) – rз2 = 2 ×10− 4 м2·К/Вт. Общее термическое сопротивление стенки корпуса

r

=r

+

d

+ r

= 2,5 ×10− 4 +

0,024

+ 2 ×10− 4 = 1,5 ×10−3 м2·К/Вт.

lст

 

ст

з1

 

з2

17

 

Коэффициент теплоотдачи к охлаждающей воде в рубашке рассчитаем по уравнению

(2.25) при средней температуре воды θср = (θн + θк ) / 2 = (5+10)/2 = 7,50С и при температу-

ре стенки, которую примем в первом приближении tст2 = 150С.

Скорость потока воды в канале рубашки примем максимально допустимой: w = 3 м/с.

Тогда при эквивалентном диаметре канала

d

 

=

2ah

=

2 × 0,066 × 0,16

= 0,093 м ;

 

э

 

 

 

 

 

 

 

a + h 0,066 + 0,16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

критерий Рейнольдса для воды в рубашке Re =

wdэρ

 

=

3× 0,093×1000

= 1,98 ×105 ,

m

1,41×10−3

 

 

 

 

 

 

 

 

критерий Прандтля при θср и tст2

71

Pr =

cm

=

 

4 200 ×1,41×10−3

 

= 10,4 ;

 

 

 

 

Pr =

 

4 190 ×1,14 ×10−3

= 8,14 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

0,569

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

 

 

 

0,587

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

критерий Нуссельта

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,8

 

 

0,43

 

Pr

 

 

 

 

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

0,8

 

 

0,43

 

10,4

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 0,021× (1,98 ×10

 

)

 

 

 

 

 

 

Nu = 0,021Re

 

 

Pr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10,4

 

 

 

 

 

= 1 055

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Prст

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,14

 

 

 

и коэффициент теплоотдачи

 

 

a2 =

 

Nuλ

=

1 055 × 0,569

 

= 6 455 Вт/(м2·К).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dэ

 

 

 

 

 

 

 

0,093

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент теплопередачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K =

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 427

 

 

Вт/(м2·К.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

+ r

 

 

+

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

+1,5 ×10−3 +

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

1460

6455

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Проверим принятые значения tст1 и tст2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плотность теплового потока

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q = KDtср = 427 × 46,5 = 19 870 Вт/м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

= t

 

-

q

=

54 -

19 870

= 40,4 оС ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 460

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q

 

 

 

 

 

= q

 

 

 

+

 

 

 

q

 

= 7,5 +

19 870

 

=10,6 оС.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст2

 

ср

 

a2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6 455

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Принимаем новые значения tст1 = 41оС, tст2 = 11оС и корректируем результаты рас-

чета:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- при t

 

 

 

= 41оС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

−3 Па·с,

a = 1 460

 

0,723×10−3

= 1 640

2

;

ст

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вт/(м

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,644 ×10−3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- при t

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

4 190 ×1,27 ×10−3

 

= 9,22 ;

 

 

 

 

 

 

 

ст

2

= 11 С

 

 

 

 

 

 

 

 

Pr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,577

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,14 0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a2 = 6 455

 

 

 

 

 

= 6 260 Вт/(м ·К) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9,22

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 441Вт/(м2·К) ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

+1,5 ×10−3 +

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 640

6 260

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q = 441× 46,5 = 20 500 Вт/м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

= 54 -

20 500

= 41,5 оС;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 640

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tст2 = 7,5 + 20500 = 10,8оС, 6260

что близко к вновь принятым значениям.

Таким образом, согласно уравнению теплопередачи (2.21), теплообменная рубашка может обеспечить величину тепловой нагрузки реактора

72

QF = KFDtср = 441(86 + 8,5) × 46,5 =1,94 ×106 Вт.

Расход охлаждающей воды через рубашку:

- массовый

G

в

=

 

 

QF

=

1,94 ×106

= 92,3 кг/с;

 

св (qк - qн )

4 200(10 - 5)

 

 

 

 

 

 

 

- объемный

v

 

 

=

Gв

=

92,3

= 0,0923м3/с = 332 м3/ч.

в

ρв

 

 

 

 

1 000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Допустимый расход воды в канале рубашки v к = wah = 3 × 0,066 × 0,16 = 0,0317 м3/с.

Число секций рубашки в реакторе

z =

v в

=

0,0923

= 2,91.

v к

 

 

0,0317

 

Принимаем число секций рубашки z = 3 с параллельной подачей в них охлаждающей воды. Уточняем скорость охлаждающей воды в канале:

w =

v в

=

 

0,0923

= 2,91 м/с , что близко к принятой.

 

 

× 0,066 × 0,16

 

zah 3

 

Частью тепловой нагрузки теплообменной рубашки является мощность, затрачивае-

мая на перемешивание реакционной массы. Эту мощность рассчитаем из соотношения (2.1),

приняв удельную мощность перемешивания E = 1 Вт/кг (для суспензионной полимеризации обычно принимают E = 0,8 − 1,1 Вт/кг):

N = EVϕρ .

Коэффициент заполнения принимаем ϕ = 0,75 с учетом усадки реакционной массы при степени превращения χ = 0,7 , а плотность среды ρ = 1 090 кг/м3, согласно графику рис. 2.10, б. Тогда N = 1×80 × 0,75 ×1 090 = 6,5 ×104 Вт.

Максимальная скорость тепловыделения в реакторе исключительно за счет теплового

эффекта реакции полимеризации составляет

Qmax = QF - N = 1,94 ×10 6 - 6,5 ×10 4 = 1,88 ×10 6 Вт,

плотность теплового потока qmax = Qmax / F =1,88 ×106 /(86 + 8,5) =1,99 ×104 Вт/м2.

Величине qmax = 1,99 ×104 Вт/м2 соответствует кривая 1 графиков скоростей тепло-

выделения в реакторе объемом 80 м3 при концентрации инициатора лиладокса 0,062% (рис. 2.9). Согласно этой кривой, продолжительность полимеризации составляет τ = 7 ч без учета

времени на разогрев реакционной массы (1 – 1,5 ч).

Коэффициент превышения средней величины теплового потока за время полимериза-

 

 

Q

t

 

1,88 ×106 × 7 ×3 600

 

 

ции

k =

max

 

=

 

 

= 1,21,

что согласуется с практическими данными

Q1

 

39,2 ×109

 

 

 

 

 

 

(см. рис.2.9).

При концентрации инициатора 0,062% определим загрузку лиладокса в реактор

73

Gин =

G1

×

0,05

=

26 600

× 0,062

= 18,3 кг.

c

 

 

100

 

100

0,9 ×

 

Общее время вспомогательных операций (загрузка, разогрев, выгрузка, промывка, чи-

стка и т.д.) по производственным данным составляет τв = 4 ч. Тогда длительность рабочего цикла реактора составит τц = τ + τв = 7 + 4 = 11 ч.

Годовой фонд рабочего времени реактора T =330 суток, и число операций в год

n =

T

=

330 × 24

= 720 г.–1 .

τ

 

 

 

ц

11

 

 

 

 

 

 

Годовая производительность реактора

Gр = G1n = 26 600 720 = 19,2 ×106 кг/г. = 19 200 т/г.

Вариант 2

Как видно из графиков зависимости скорости тепловыделения (рис. 2.9), довести вре-

мя реакции полимеризации до 4 ч можно за счет увеличения дозы загружаемого инициатора лиладокса до 0,14% от массы загрузки винилхлорида. В этом случае максимальный тепловой поток в реакторе V = 80 м3 составляет Q = 2,7 ×106 Вт.

При условиях загрузки воды и мономера по варианту 1 обратный конденсатор должен обеспечить отвод теплового потока в количестве

Qок = Q - QF = 2,7 ×106 -1,94 ×106 = 0,76 ×106 Вт.

Тепловой поток подводится к ОК при массовой скорости испарения ВХ в реакторе

G =

Q

 

=

0,76

×106

= 2,85 кг/с ,

ок

 

 

 

 

 

п

r

 

 

267

×103

 

 

 

 

 

где r = 267 ×103 Дж/кг – удельная

теплота

испарения при температуре полимеризации

tп = 54оС (получено интерполяцией данных, изложенных в п. 1.2).

Давление насыщенного пара мономера ВХ, соответствующее температуре полимери-

зации tп = 54оС, составляет [1]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lg pн = 9,07073 -

 

 

926,215

 

 

= 9,07073 -

926,215

= 5,937

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

54 + 241,603

 

 

 

tп + 241,603

 

 

 

 

pн = 0,866 ×106 Па = 0,866 МПа.

 

 

Плотность пара (газообразного ВХ) в реакторе

 

 

 

 

 

r =

М

×

TоP

=

 

 

 

62,5 × 273 × 0,866

 

=19,9 кг/м3 .

 

 

 

22,4(273 + 54)0,1013

 

 

22,4 TPо

 

 

 

Объемный расход испаряемого винилхлорида

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v =

Gп

 

=

2,85

= 0,143 м3/с.

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19,9

 

 

 

 

 

 

 

Скорость потока газообразного ВХ, приведенная к поперечному сечению реактора,

 

w =

4v

 

=

 

4 × 0,143

= 0,013 м/с ,

 

 

 

pD 2

3,14 ×3,82

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74

что меньше максимально допустимой скорости по условиям вспениваемости реакционной массы, равной 0,05 м/с [1, 4, 17].

Реактор V = 80 м3 оборудован обратным конденсатором –

теплообменником типа

800 ТКВ-25-М1-0/25-2-1 со следующими характеристиками [6]:

 

 

площадь поверхности теплообмена

 

 

по наружной поверхности трубок . . . . . . . . . .

.

. Fок = 74 м2;

диаметр труб . . . . . . . . . . . . . . . . .

.

. dн × δ = 25× 2 ;

высота труб . . . . . . . . . . . . . . . . .

.

. Н = 2 м;

площадь сечения трубного пространства . . . . . . .

.

. Sтр = 0,161 м2;

площадь сечения межтрубного пространства . . . . . .

.

. Sмтр = 0,079 м2.

Скорость газообразного ВХ в трубах теплообменника

wтр =

v

=

0,143

 

= 0,888 м/с ,

Sтр

 

 

0,161

 

что меньше максимальной скорости wтр = 3,5 м/с [1] по условиям захлебывания.

Коэффициент теплоотдачи от конденсирующегося ВХ в трубном пространстве рас-

считаем по формуле (2.35), поскольку типоразмер и характеристика теплообменника извест-

ны. Число труб в трубном пучке n =

Fок

=

 

74

= 471 .

 

 

× 0,025 × 2

 

pdнH 3,14

 

Средний расход конденсата ВХ в трубах теплообменника

G = 0,5Gп = 0,5 × 2,85 =1,42 кг/с.

Принимаем в первом приближении разность температур между пленкой конденсата и стенкой трубы t < 400С и определим физико-химические величины уравнения (2.35) при температуре конденсации tкон = tп =540С:

- коэффициент теплопроводности, согласно (2.39),

l= 0,136[1 -1,8 ×10−3 (54 - 30)]= 0,13 Вт/(м·К) ;

-плотность жидкого ВХ, согласно (2.37),

 

 

 

 

 

 

r =

 

911

 

 

 

 

= 854 кг/м3 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 1,98 ×10−3 (54 - 20)

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- вязкость жидкого ВХ, согласно (2.38),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lgm =

 

390

 

 

- 5,075 = -3,88 ,

 

 

 

m = 1,31×10− 4 Па·с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

273 + 54

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент теплоотдачи при конденсации ВХ, согласно (2.35),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α1 = 3,78εt λ 3

 

ρ2dв

n = 3,78 ×1× 0,13 3

8542 × 0,021× 471

 

= 1 660 Вт/(м2·К).

 

 

 

 

 

 

 

 

μG

 

 

 

 

 

 

1,31×10− 4 ×1,42

 

 

 

Термическое сопротивление стенки с учетом загрязнений (см. вариант 1)

r

= r

+

d

 

+ r

= 2,5 ×10

− 4

+

2 ×10−3

 

+ 2 ×10

− 4

= 5,7

×10

− 4

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м ·К/Вт.

lст

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

з1

 

 

 

з2

 

 

 

 

17

 

 

 

 

 

 

 

 

 

75

При использовании захоложенной воды с начальной температурой θн= 5оС и конеч-

ной θк = 10оС ее расход из уравнения теплового баланса составит

G =

 

 

 

Qок

 

 

 

 

 

 

=

 

0,76×106

 

= 36,2 кг/с.

св(qк - qн)

4 200(10 - 5)

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Объемный расход при средней температуре θср = 7,5оС

 

v в =

Gв

=

36,2

= 0,036 м3/с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

rв 1 000

Скорость потока воды в межтрубном пространстве

 

 

 

 

 

 

 

 

w

=

 

 

v в

 

 

 

=

0,036

= 0,46 м/с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мтр

 

Sмтр

0,079

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Критерий Рейнольдса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Re

=

 

wмтрdнρ

=

0,46 ×0,025×1 000

= 8160;

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,41×10−3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Критерий Прандтля при средней температуре воды

 

 

 

 

 

 

Pr =

 

cm

 

=

 

 

4 200 ×1,41×10−3

= 10,4 .

 

 

 

 

 

l

 

 

 

 

 

 

 

0,569

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температуру стенки принимаем в первом приближении tст2 = 15оС. Критерий Прандтля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 190 ×1,14 ×10

−3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pr

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 8,14 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

 

 

 

 

 

0,587

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Критерий Нуссельта по формуле (2.33)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,6

 

 

Pr

 

 

 

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

0,6

 

 

0,36

10,4

 

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

0,36

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nu = 0,4eϕ Re

 

 

Pr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 0,4 ×

0,6 ×

8160

 

 

×10,4

 

 

 

 

 

= 132

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Prст

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,14

 

 

 

коэффициент теплоотдачи к охлаждающей воде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a2 =

Nul

=

132 × 0,569

= 2 995 Вт/(м2·К) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dн

 

 

 

0,025

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент теплопередачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K

=

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

= 664

 

Вт/(м2·К).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

+ r

+

 

1

 

 

1

 

+ 5,7 ×10− 4 +

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a1

 

 

a2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

1 660

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 995

 

 

 

 

 

 

Средняя разность температур между конденсирующимся ВХ и охлаждающей водой

 

 

 

 

 

 

tср = tк θн + θк = 54 −

5 + 10

= 46,5 оС.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плотность теплового потока

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q = KDtср = 664 × 46,5 = 30 880 Вт/м2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tст = tкон -

q

 

= 54 -

30 880

= 35,4 оС ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 660

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t = t

кон

t

ст1

= 54 − 35,4 = 18,6 оС < 40оС, т.е. пересчета не требуется.

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

76

t

= q

 

 

-

 

q

 

= 7,5 +

30 880

= 17,8 оС.

ср

 

 

 

ст2

 

 

 

a2

 

 

2 995

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Принимаем новую температуру tст2

= 18оС и корректируем результаты расчета:

 

Pr

 

=

4 190×1,06×10-3

= 7,48 ;

 

 

 

 

 

 

ст

 

 

 

 

 

 

 

0,594

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,14

 

0,25

 

 

2

a 2 = 2 995

 

 

 

= 3 060 Вт/(м ·К);

 

 

 

 

 

 

7,48

 

 

 

 

 

 

 

 

K =

 

 

1

 

 

= 667 Вт/(м2·К);

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

+ 5,7

×10−4

+

 

 

 

1 660

3 060

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q = 667 × 46,5 = 31000 Вт/м2;

t

 

= 7,5 +

31 000

= 17,6 оС, что близко к вновь принятому значению.

ст2

 

 

3 060

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку величины коэффициентов теплоотдачи α1 и α2 одного порядка, уточним рабочую площадь теплообменной поверхности теплообменника, пересчитав ее по среднему

диаметру труб:

dср = 0,5(dн + dв) = 0,5(0,025+ 0,021) = 0,023м, Fок.р = pdсрnH = 3,14 ×0,023× 471× 2 = 68 м2.

Тогда расчетная тепловая нагрузка, которую может обеспечить обратный конденса-

тор, составит

Qок.р = qFок.р = 31 000 × 68 = 2,11×106 Вт, что больше требуемой тепловой

нагрузки Q

с запасом

Qок.р - Qок

=

(2,11- 0,76)106

×100 =178

% .

 

ок

 

 

Qок

0,76 ×106

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При длительности рабочего цикла реактора τц = τ + τв = 4 + 4 = 8 ч и годовом фонде

рабочего времени Т = 330 суток годовая производительность реактора

 

 

Gp =

G1T

=

26 600 ×330 × 24

= 2,63 ×107 кг = 26 300

т/г.

 

 

 

 

 

 

tц

 

8

 

 

 

 

77

Глава 3. ОБОРУДОВАНИЕ СТАДИИ ДЕГАЗАЦИИ ПВХ

3.1. Аппаратурно-технологическое оформление процесса дегазации суспензионного ПВХ

Полимеризацию винилхлорида обычно ведут до степени конверсии

85 – 90%. Непрореагировавший мономер ВХ следует выделить из суспензии ПВХ, регенерировать и использовать в процессе полимеризации путем добав-

ления к свежему винилхлориду в соответствии с требованиями экономики и экологической безопасности производства.

Большая часть незаполимеризовавшегося мономера удаляется в газголь-

дер за счет остаточного избыточного давления в аппарате при открытии клапа-

на на линии сдувки ВХ. После этого в суспензии остается растворенный ВХ в количестве от 2 до 4% (в зависимости от пористости ПВХ), который выделяет-

ся в окружающую среду на последующих технологических стадиях выделения,

сушки и складирования готового продукта. Если не дегазировать суспензию ПВХ, то после сушки продукт может содержать до 0,05% ВХ на массу сухого

полимера (500 ррm).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Обнаруженная в 70-х го-

Газ (пар)

 

дах прошлого

века

высокая

 

канцерогенность

винилхлори-

 

 

 

5

да и обеспокоенность опасно-

 

 

стью его для здоровья людей

4

3

привели к установлению в за-

2

 

конодательном

порядке вели-

 

Вода

чины

предельно

допустимой

 

 

концентрации ВХ в ПВХ в

 

1

пределах 1 ррm. Столь суще-

ПВХ

 

ственное

снижение

кон-

 

 

центрации ВХ в готовом про-

Рис. 3.1. Схема массопереноса ВХ

дукте невозможно без приме-

в трехфазной системе ПВХ – вода –

газ (пар):

нения

специального

десорб-

1 – 5 – стадии массоперноса

 

ционного оборудования.

Процесс десорбции ВХ из суспензии в газовую фазу представляет собой

массоперенос в трехфазной системе, причем в полимерной фазе растворена большая часть незаполимеризовавшегося винилхлорида (в 10 – 15 раз больше,

78

чем в воде). Поэтому массоперенос ВХ в процессе десорбции можно предста-

вить в виде последовательных этапов прохождения молекул винилхлорида че-

рез твердую, жидкую и газовую фазу по следующей схеме (рис. 3.1):

1 – диффузия ВХ внутри частицы ПВХ к ее поверхности;

2 – внешняя массоотдача от поверхности частицы в воду;

3 – диффузия ВХ в слое воды к поверхности раздела жидкой и газовой

фаз;

4 – массоотдача из воды к поверхности раздела жидкость – газ;

5 – внешняя массоотдача от поверхности раздела жидкость – газ в газо-

вую (паровую) фазу.

Необходимым условием осуществления массопереноса ВХ по всей це-

почке от твердой до газовой фазы является поддержание парциального давле-

ния его паров в газовой смеси ниже равновесного, имеющего небольшие значе-

ния. Так, расчеты, по данным Беренса [18], показывают, что при содержании ВХ в ПВХ 100 ррm (0,01%) равновесное давление газообразного ВХ при 50оС

составляет 2 мм рт.ст., а при 90оС – 15 мм рт.ст. Следовательно, процесс дега-

зации ПВХ может протекать в условиях глубокого вакуумирования либо при продувке газовой фазы инертным газом или водяным паром. В промышленной практике предпочитают применять последний вариант, так как с помощью ост-

рого пара удобно подводить к суспензии ПВХ необходимое для процесса коли-

чество тепла.

Температурные условия оказывают большое влияние на скорость процес-

са, особенно на первом этапе массопереноса, так как величина коэффициента диффузии ВХ в ПВХ в значительной степени зависит от температуры. Так, при увеличении температуры полимера от 50 до 110оС коэффициент диффузии ВХ в полимерной фазе возрастает на два порядка величины [1]. Таким образом, не-

обходимым условием интенсификации процесса дегазации ПВХ является на-

гревание его до максимально возможной температуры без ущерба качеству продукта.

Коэффициент диффузии ВХ в воде на 4 – 6 порядков больше, чем в поли-

мерной фазе зерна ПВХ, и массоперенос в водной фазе может оказать влияние на общую массопередачу в случае статического состояния суспензии в слоях большой толщины. Влияние массопереноса в жидкой фазе обычно не учитыва-

ют, так как оно легко устраняется при перемешивании.

Массоперенос на границе раздела жидкость – газ массоотдачей в жидкой фазе может иметь лимитирующее влияние на общую массопередачу в случае

79

недостаточной величины удельной поверхности контакта, т.е. отношения по-

верхности жидкой фазы к ее объему или объему аппарата. Направление интен-

сификации – организация процесса в пленочном, барботажном или пенном ре-

жиме обрабатываемой суспензии.

Массоотдача в газовой фазе, как показывают расчеты [1], обычно не ли-

митирует общую массопередачу в процессе дегазации. Дегазацию ПВХ можно осуществить путем обработки суспензии в емкостном аппарате с перемешива-

нием и подогревом при условии выдержки ее в аппарате в течение довольно длительного времени, достаточного для достижения заданной концентрации ВХ в ПВХ. При таком варианте потребуется аппарат большого объема и допол-

нительные затраты электроэнергии на перемешивание или циркуляцию суспен-

зии ПВХ.

Более интенсивно процесс дегазации можно провести в колонном аппара-

те с тарелками барботажного или полочного типа путем взаимодействия сус-

пензии с движущимся противотоком водяным паром. Как правило, требуемая конечная концентрация ВХ в ПВХ достигается за один проход суспензии. При необходимости можно применить схему рециркуляции обрабатываемой сус-

пензии.

Во многих случаях для удобства технологии оказывается целесообраз-

ным применять комбинированное аппаратурное оформление процесса дегаза-

ции последовательной установкой емкостного и колонного дегазаторов. Имен-

но по такой двухступенчатой схеме организована стадия дегазации на многих производствах суспензионного ПВХ (рис. 3.2).

Оборудование стадии состоит из двух последовательно установленных емкостных дегазаторов 1, 5 и колонны дегазации 10 с необходимым сопутст-

вующим оборудованием (сепараторами, фильтрами, теплообменниками, насо-

сами) и средствами КИП и автоматики.

Суспензия ПВХ из реакторов полимеризации периодически перегружает-

ся в емкостной дегазатор 1 объемом 125 м3, снабженный импеллерной мешал-

кой. В процессе перегрузки суспензии ПВХ из реакторов контролируется ее уровень в емкостном дегазаторе 1 и при достижении уровня 70% выгрузка из реактора пре-рывается или переводится на другой параллельно установленный дегазатор. Во время перегрузки автоматически открывается клапан на трубо-

проводе сдувки газообразного ВХ из дегазатора 1 через абшайдер 2 в газголь-

дер.

80

Рис. 3.2

81

Абшайдер 2, выполняющий функции сепаратора брызг и пены, представ-

ляет собой вертикальный цилиндрический аппарат объемом 8 м3, оборудован-

ный кольцевым коллектором для орошения стенок водой для смыва с них час-

тиц ПВХ. Промывная вода отводится периодически в дегазатор. Для промывки и предотвращения забивки трубопровода слива предусмотрена подача в абшай-

дер маточника (фугата от центрифуги).

Для предотвращения пенообразования при приеме суспензии в дегазатор

1 предусмотрена подача в него дозы пеногасителя в течение 15 мин. Для обес-

печения нормальной работы газгольдера давление ВХ на выходе из абшайдера поддерживается постоянным не ниже 15 кПа с помощью дроселирующего кла-

пана. Перед сбросом в газгольдер газ ВХ проходит через сепаратор 15, обору-

дованный встроенными форсунками, через которые в него подается на распы-

ление маточник с целью осаждения из газов содержащихся в них частиц ПВХ и пены. Промывная вода из сепаратора сливается в линию сточных вод.

Сдувку ВХ заканчивают при достижении в дегазаторе 1 давления не бо-

лее 20 кПа, после чего суспензия ПВХ перегружается из дегазатора 1 в емкост-

ной дегазатор 5. По конструкции он аналогичен первому. Дегазатор 5, кроме основного своего назначения, выполняет роль буферной емкости между перио-

дическим процессом приема суспензии ПВХ и сдувки из нее ВХ и непрерыв-

ным процессом дегазации суспензии в колонне дегазации 10.

В дегазаторе 5 также поддерживается технологически необходимый уро-

вень суспензии (0,4 – 70%). С целью максимального извлечения ВХ из суспен-

зии при получении марок ПВХ с плотными частицами, предназначенного для переработки в жесткие изделия, схемой предусмотрена возможность циркуляции суспензии

по контуру: дегазатор 5 – насос 8 – теплообменник 11 – паровой смеситель 9

дегазатор 5 с подогревом ее в смесителе 9 острым водяным паром.

Температуру суспензии после смесителя 9 поддерживают не ниже 85оС.

Сдувка выделяющегося в дегазаторе 5 ВХ осуществляется через абшайдер 6,

аналогичный по конструкции абшайдеру 2.

Суспензия ПВХ из дегазатора 5 непрерывно насосом 8 через фильтр 7 по-

дается в колонну дегазации 10. Количество суспензии, подаваемой в колонну,

поддерживается в пределах 15 – 35 м3/ч. При недостатке суспензии и снижении расхода ее менее 10 м3/ч автоматически включается подпитка маточником от центрифуги до стабилизации расхода суспензии из дегазатора 5.

82

2

6

12

Маточник

Суспензия

ПВХ

10

 

 

 

 

 

9

 

 

 

 

 

Пар

 

Корки

 

 

Корки

 

1

3

4

5

7

8

14 15 ВХ газообразный Маточник

Вода

. 8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

позК

 

 

Вода сточная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Суспензия ПВХ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11 13

Рис. 3.2. Принципиальная технологическая схема стадии дегазации суспензионного ПВХ:

1, 5 – дегазаторы емкостные; 2, 6, 12 – абшайдеры; 3, 7 – фильтры-коркоотделители; 4, 8, 13 – насосы центробежные; 9 – смеситель паровой; 10 – колонна дегазации; 11 – теплообменник спиральный; 14 – конденсатор; 15 – сепаратор

81

83

Колонна дегазации 10 представляет собой вертикальный аппарат, обору-

дованный тарелками с арочно-щелевыми отверстиями. Суспензия подается в колонну на верхнюю тарелку и через боковые переливные отверстия стекает последовательно с тарелки на тарелку в куб колонны. В нижнюю часть колон-

ны подается пар, который проходит через отверстия в тарелках, вступает в кон-

такт с суспензией и, обогащенный парами винилхлорида, выходит из сепараци-

онной части колонны в газгольдер.

Перед подачей в колонну 10 суспензия ПВХ подогревается в спиральном теплообменнике 11 горячей суспензией, выходящей из куба колонны, до темпе-

ратуры 75 – 80 оС, а затем острым водяным паром в смесителе 9 до температуры

85 – 100 оС. Дегазация суспензии в колонне проводится при следующих пара-

метрах: давление в верхней части не более 20 кПа, температура 100 – 105 оС; в

кубе колонны давление до 55 кПа, температура – до 115оС. Поддержание тем-

пературы осуществляется регулированием подачи пара в куб колонны. Преду-

смотрен контроль уровня пены в сепарационной части колонны. При превыше-

нии уровня пены максимально допустимого значения автоматически включает-

ся подача дозы пеногасителя.

Выходящая из колонны смесь газообразного винилхлорида и водяного пара поступает в абшайдер 12, в котором отделяются унесенные потоком газо-

вой смеси частицы ПВХ и брызги суспензии. Жидкость из абшайдера периоди-

чески сливается во всасывающую линию насоса 8. Из абшайдера 12 газовая смесь поступает в конденсатор 14, в котором охлаждается до температуры ме-

нее 60оС, и из нее конденсируется водяной пар. Конденсат через гидрозатвор отводится в коллектор сточных вод. Давление газа после конденсатора 14 под-

держивается 20 кПа с помощью регулирующего клапана на трубопроводе сбро-

са газообразного ВХ в газгольдер.

Поток газообразного винилхлорида после конденсатора объединяется с потоками ВХ из абшайдеров 2, 6 и поступает в сепаратор 15 для дополнитель-

ной очистки от уносимых частиц ПВХ и брызг. Сепаратор 15 оборудован коль-

цевым коллектором для орошения стенок маточником и тремя фильтрующими элементами для очистки газа.

Перед входом в газгольдер газовый поток анализируется на содержание в нем кислорода с помощью газоанализатора. При максимально допустимой кон-

центрации кислорода 1,6% газовый поток автоматически переключается на сброс в систему аварийной адсорбции.

83