- •1.2. Свойства поливинилхлорида и винилхлорида
- •1.3. Особенности полимеризации винилхлорида
- •Глава 2. ОБОРУДОВАНИЕ СТАДИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛХЛОРИДА
- •2.1. Аппаратурно-технологическое оформление процесса полимеризации винилхлорида
- •2.2. Конструктивное оформление оборудования стадии полимеризации
- •2.3.1. Формирование капель эмульсии полимеризующегося ВХ
- •2.3.2. Формирование агрегированных зерен суспензионного ПВХ
- •2.3.3. Пористость суспензионного ПВХ
- •2.4. Теоретические основы расчета реактора полимеризации ВХ
- •2.4.1. Расчет реактора с теплообменом через охлаждающую рубашку
- •2.4.2. Расчет реактора с теплообменом в обратном конденсаторе
- •2.5. Примеры расчета оборудования стадии полимеризации
- •2.5.1. Расчет загрузки ВХ, воды и стабилизатора эмульсии
- •2.5.2. Расчет производительности реактора-полимеризатора
- •3.2. Конструктивное оформление оборудования стадии дегазации
- •3.3. Теоретические предпосылки расчета аппаратов дегазации
- •3.4. Примеры расчета оборудования стадии дегазации ПВХ
- •3.4.1. Расчет емкостного дегазатора
- •3.4.2. Расчет колонны дегазации
- •4.2. Конструктивное оформление оборудования стадии выделения ПВХ
- •4.4. Примеры расчета оборудования стадии выделения
- •4.4.1. Расчет крупности разделения суспензии ПВХ
- •4.4.2. Расчет производительности осадительной центрифуги непрерывного действия
- •5.2. Конструктивное оформление оборудования стадии сушки ПВХ
- •5.3. Теоретическое обеспечение расчета сушильных аппаратов для ПВХ
- •5.4. Примеры расчета сушильных аппаратов для суспензионного ПВХ
- •5.4.1. Расчет пневматической трубы-сушилки
- •5.4.2. Расчет барабанной сушилки
- •5.4.3. Расчет сушилки кипящего слоя
- •6.1.1. Рекуперация незаполимеризовавшегося ВХ конденсационным способом
- •6.1.2. Улавливание винилхлорида из абгазов абсорбционным способом
- •6.2. Конструктивное оформление оборудования стадии рекуперации ВХ
- •6.2.1. Газгольдеры
- •6.2.2. Конденсаторы
- •6.2.3. Абсорберы
- •6.2.4. Адсорберы
- •6.3.1. Давление газа в мокром газгольдере
- •6.3.2. Особенности расчета конденсаторов парогазовых смесей
- •6.3.3. Теоретические предпосылки к расчету абсорбера
- •6.3.4. Теоретическое обеспечение расчета адсорберов
- •6.4.1. Расчет конденсатора ВХ
- •6.4.3. Расчет адсорбера с полимерным поглотителем
- •7.4.1. Расчет радиального отстойника
- •7.4.2. Расчет батарейного гидроциклона
где q выражена в м2/ч; |
h |
– |
высота переливного порога; |
w – скорость пара в |
|
пор |
|
|
|
рабочем сечении тарелки, м/с; |
m = 0,05 – 4,6 hпор ; σж , σв – |
поверхностное на- |
||
тяжение жидкости и воды соответственно, Н/м. |
|
|||
По величине hо |
можно рассчитать газосодержание барботажного слоя, |
|||
высоту пены, условия уноса жидкости с тарелки, гидравлические характеристи-
ки [4].
Газосодержание
|
|
ϕ = |
|
|
Fr |
, |
|
|
(3.35) |
||||||
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
Fr |
|
|
|
|
|
|||
где |
Fr = w2 /(gh ) – |
критерий Фруда. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Высота пены |
|
h |
= |
|
|
hо |
. |
|
|
(3.36) |
||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
п |
1 |
− ϕ |
|
|
|
||||||
|
Обычно относительный брызгоунос допускается до 0,1 кг жидкости на 1 |
||||||||||||||
кг пара. Относительный унос жидкости можно рассчитать по уравнению |
|
||||||||||||||
|
|
|
kж |
|
|
w |
n |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|||||
|
|
У = σ |
|
|
|
|
|
− h |
, |
(3.37) |
|||||
|
|
ж |
H |
т |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
п |
|
|
||||||
где k, n – коэффициенты, зависящие от типа тарелки [4, 26]. |
|
||||||||||||||
|
Общая высота колонны |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
H = (nт − 1)H т + Нсеп + Нкуб , |
(3.38) |
||||||||||||
где |
Нсеп, Нкуб – высота сепарационной и кубовой части колонны соответст- |
||||||||||||||
венно (принимаются для нормализованных колонн в зависимости от диаметра).
3.4.Примеры расчета оборудования стадии дегазации ПВХ
3.4.1.Расчет емкостного дегазатора
Рассчитать концентрацию ВХ в ПВХ после обработки суспензии в емкостном дегаза-
торе объемом V = 125 м3 в проточном режиме. Перед подачей в дегазатор суспензия нагре-
вается в паровом смесителе насыщенным водяным паром давлением 0,6 МПа (изб.) от тем-
пературы t1= 50оС до t2 = 80оС. Данные для расчета:
объемный расход суспензии Vс1 =25 м3/ч;
состав суспензии по массам основных компонентов:
вода xв = 0,59,
ПВХ xт = 0,40,
100
ВХ xм = 0,01;
давление в дегазаторе р = 20 кПа (изб.);
структурные характеристики ПВХ:
пористость зерен εг = 0,18,
удельная поверхность зерен fуд = 1000 м2/кг.
Решение выполнить по двум вариантам: без барботажа суспензии в дегазаторе и с барботажем насыщенным водяным паром.
Р е ш е н и е
Вариант 1
Рассчитаем массовый расход суспензии ПВХ и ее основных компонентов, для чего определим плотность суспензии ρс при температуре 50оС по аддитивности суммы плотно-
стей воды ρв = 988 кг/м3, ПВХ ρт = 1400 кг/м3 и жидкого мономера ВХ ρм= 860 кг/м3.
Плотность мономера рассчитана по формуле (2.37)
1 |
= |
|
x |
в |
+ |
|
x |
т |
+ |
|
x |
м |
= |
0,59 |
+ |
0,40 |
+ |
0,01 |
= 9 ×10−4 м3кг, ρс = 1110 кг/м3. |
|
|
rс |
rв |
rт |
rм |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
988 1400 860 |
|
|||||||||||||||
Массовые расходы перед паровым смесителем: |
||||||||||||||||||||
- суспензии Gc |
= Vc |
rc = 25 ×1 110 = 27 750 кг/ч = 7,71 кг/с; |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
- воды W1 = Gc xв = 7,71× 0,59 = 4,55 кг/с; - ПВХ Gт = Gc xт = 7,71× 0,4 = 3,08 кг/с;
- мономера ВХ Gм = Gc xм = 7,71× 0,01 = 0,0771кг/с.
Для определения состава суспензии после парового смесителя выполним решение
уравнения теплового баланса (3.4). Концентрации ВХ в жидкой и твердой фазах суспензии определим по растворимости ВХ в воде в соответствии с зависимостью (3.5), для чего рас-
считаем давление насыщенного пара ВХ при t |
|
= 50оС [1]: |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ln pн = 9,07073 - |
926,215 |
|
= 9,07073 - |
926,215 |
, |
|||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
t + 241,63 |
50 + 241,63 |
|
||||||
откуда pн = 0,785 ×106 Па. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
−3 p |
|
−3 20 ×103 |
|
−4 |
. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X = 8,6 ×10 |
|
pн = 8,6 ×10 |
|
0,785×106 = 2,19 ×10 |
|
|||||||
|
|
|
|
|||||||||
Из материального баланса по мономеру найдем концентрацию ВХ в полимерной фазе:
|
G |
-W X |
|
0,0771 - 4,55 × 2,19 |
×10 |
−4 |
|
C = |
м |
1 |
= |
|
|
|
= 0,0247 . |
|
Gт |
3,08 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
101
Из уравнения теплового баланса (3.4) рассчитаем расход греющего пара в смесителе при условии его полной конденсации:
|
G = [Gт (ст + смС) + W1(cв + cм X ) + Gмсм ](t2 − t1) = |
|
|
|||
|
п |
rв + спtп |
− свt2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
= |
[3,08(1,22 +1,56 × 0,0247 ) + 4,55(4,18 +1,56 × 2,19 ×10 −4 ) + 0,0771 ×1,56](80 - 50) |
= 0,345 |
кг/с, |
|||
2075 |
+1,68 ×164 - 4,19 |
×80 |
||||
|
|
|
||||
где физико-химические характеристики и параметры рассчитаны или приняты по справоч-
ным и литературным данным [1, 2, 3, 5].
Расход воды в суспензии после смесителя
W2 = W1 + Gп = 4,55 + 0,345 = 4,9 кг/с.
Расход суспензии после смесителя
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Gc |
2 |
= Gc |
+ Gп = 7,71 + 0,345 = 8,06 кг/с. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|||
Массовый состав суспензии после смешения: |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
- вода |
|
|
в |
= |
|
W2 |
|
= |
4,9 |
= 0,608 ; |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
x |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
G |
8,06 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
c2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
- ПВХ |
|
т |
= |
|
Gт |
|
= |
3,08 |
= 0,382 ; |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
x |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
Gc2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8,06 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
Gм |
= |
|
0,0771 |
= |
9,56 ×10 |
−3 |
. |
|||||||||||
- мономер ВХ xм |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
Gc2 |
|
8,06 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Плотность суспензии, нагретой до температуры 80оС, на входе в дегазатор |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
= |
0,608 |
+ |
0,382 |
+ |
0,00956 |
= 9,1×10−4 м3кг, ρс = 1 100 кг/м3. |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
972 1 400 |
|
|
|
814 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
с |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для определения лимитирующей стадии массопереноса найдем параметры соотноше- |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
ния (3.23), характеризующего условия массопередачи. |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
Параметр скорости массопереноса в твердой фазе, согласно соотношению (3.13), |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
равен |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
K о = D п [r т (1 - e п ) f уд ]2 |
= 9,26 ×10 −15 [1 400 (1 - 0,18 )×1 000 ]2 = 1,22 ×10 − 2 с–1 , |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
где Dп – коэффициент диффузии ВХ в ПВХ, величина которого найдена по аппроксимации |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
рис. 3.7: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
lg D |
|
= |
t − 501 |
= |
80 − 501 |
= -14,03 , D = 9,26×10−15 м2/с. |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
п |
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
30 |
|
|
|
|
п |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Масса твердой фазы (ПВХ) в аппарате при коэффициенте заполнения ϕ = 0,4
Gт* = Vjrс xт = 125 × 0,4 ×1100 × 0,382 = 21000 кг.
При диаметре аппарата D = 4,2 м площадь зеркала жидкости (без учета воронки)
F = pD2 = 3,14 × 4,22 = 13,85м2. 4 4
102
Коэффициент массоотдачи в жидкой фазе на границе контакта жидкости и газа рас-
считаем по формуле (3.25), справедливой для сосудов с мешалками:
βж = Dж0,5ρ0ж,2 E 0,3ρс , σ0,2
где Dж = Dв = 3,03×10−9 м2/с – коэффициент диффузии ВХ в воде при температуре 80оС,
рассчитанный по формулам [3]; ρж = ρв = 972 кг/м3 – плотность воды при 80оС; E – дисси-
пация энергии в воде (принимаем E = 1 Вт/кг); s = 6 ×10−3 Н/м – коэффициент поверхност-
ного натяжения воды (водного раствора СЭ [1]).
bж = |
(3,03 ×10−9 )0,5 ×9720,2 ×10,3 ×1 100 |
= 0,67 кг/(м2·с). |
|
(6 ×10−3)0,2 |
|||
|
|
Отношение (3.23)
|
K |
G* |
1,22 ×10−2 × 21 000 |
|
|
|
|
о т |
= |
|
= 27,7 >> 0,025, |
|
bжF |
0,67 ×13,85 |
|
||
т.е. процесс дегазации лимитируется массоотдачей в жидкой фазе и для расчета следует ис- |
|||||
пользовать уравнение (3.24). Для расчета движущей силы, входящей в это уравнение, найдем
концентрации ВХ в воде в начале и конце процесса. |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
Начальная концентрация ВХ в водной фазе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
W X |
|
|
|
4,55 × 2,19 ×10−4 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
X н = |
|
1 |
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
= 2,03 ×10−4 . |
|
|
|||||||||
|
|
W2 |
|
|
|
4,9 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Конечную концентрацию ВХ в воде принимаем по условию растворимости (3.5) |
||||||||||||||||||||||||||||
при 80оС |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X к = 8,6 ×10−3 |
|
р |
= 8,6 ×10−3 |
|
20 ×103 |
|
=1,11×10−4 , |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
1,55×106 |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рн |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
где |
lg pн = 9,07073 - |
|
926,215 |
, |
|
pн =1,55 ×106 Па. |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
80 + 241,63 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Учитывая, что X гр |
<< |
|
|
X к [1], движущую силу процесса дегазации можно рассчи- |
||||||||||||||||||||||||
тать среднелогарифмической величиной |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
X н - X к |
|
|
|
|
|
2,03 ×10−4 -1,11×10−4 |
−4 |
. |
|||||||||||||||||
|
DX ср = |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= 1,52 ×10 |
|
|||
|
|
ln |
X н |
|
|
|
|
|
|
|
2,03 |
×10−4 |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
X к |
|
|
|
|
|
|
ln |
1,11×10−4 |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
Из уравнения (3.24) определим конечную концентрацию ВХ в ПВХ. С учетом очевид- |
||||||||||||||||||||||||||||
ного соотношения G* = G τ имеем |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
т |
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
b |
жFDX ср |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,67 ×13,85 ×1,52 ×10− 4 |
|
|
|||||||||||||||
|
Ск = Со - |
|
|
|
|
|
|
|
|
= 0,0247 - |
|
|
|
|
|
|
|
|
= 0,0242 . |
||||||||||
|
|
|
Gт |
|
|
3,08 |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Таким образом, в варианте дегазации ПВХ в емкостном аппарате без барботажа сус-
пензии имеет место незначительное снижение содержания ВХ в ПВХ.
103
