- •Электропроводность растворов
- •Электролиты -
- •Степень диссоциации
- •Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, от концентрации электролита, температуры
- ••Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид:
- •Константа диссоциации
- •Активность(а)
- •Средняя ионная активность и средний коэффициент активности
- •Обычно среднюю ионную активность и средний ионный коэффициент активности определяют экспериментально (по термодинамическим
- ••Средняя ионная активность и средний ионный коэффициент активности зависят не только от концентрации
- •Удельная электропроводность
- •Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •Абсолютная скорость движения иона - эта его скорость при градиенте потенциала в 1
- •Неравновесные явления в электродах. Электролиз. Число переноса
- •Электрическая система, работающая за счет внешнего источника тока, называется электролизером. В электролизерах при
- •Вхимическом источнике электрического тока –гальваническом элементе – энергия химического процесса переходит в электрическую.
- •1 закон Фарадея
- •Для измерения количества прошедшего электричества используются электролизеры, в которых не параллельных электрохимических и
- •Число переноса ионов
- •Решение и ответ:
- •Равновесные электродные процессы
- •В результате этого металл и раствор приобретают электрический заряд и на границе их
- •Схематическая запись электрохимических систем:
- •Электродные потенциалы
- •Уравнение Нернста
- •Типы электродов. Электроды первого рода
- •Электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого металла
- •Амальгамные электроды
- •Газовые электроды
- •На газовом хлорном электроде СI-|CI2, Pt протекает реакция:
- •Электроды второго рода
- •На электроде протекают окислительно- восстановительные реакции
- •К электродам второго рода относятся и оксидные электроды, состоящие из металла, покрытого оксидом
- •Электроды третьего рода
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Электрохимические элементы
- •Цинк и медь обладают разной активностью и поэтому их заряд по величине будет
- •Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов В цепях первого вида
- •В гальванических элементах второго рода (с одним электролитом оба электрода обратимы относительно аниона
- •Концентрационные элементы
- •Концентрационный элемент с различными активностями металлов в амальгамах а1 и а2
- •В концентрационных цепях с переносом ионов между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения, на
- •Диффузионный потенциал вычисляется формуле:
- •Химическая кинетика
- •Химической реакцией можно считать любое изменение вещества, при котором образуются или разрываются химические
- •Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример - взаимодействие водорода и кислорода с
- •Основные понятия и определения
- •Если V – объем системы во времени не меняется (закрытая система):
- •Механизм реакции – это детальное описание отдельных элементарных стадий реакции; а также совокупность
- •Формальная кинетика
- •Впрямых задачах по известным значениям кинетических параметров сложной реакции (константы скоростей элементарных стадий
- •Порядок химической реакции – это сумма показателей степеней у концентрации в уравнении скорости
- •Решение кинетических задач методом формальной кинетики. Закрытые системы
- •Для характеристики скорости реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются временем
- •Односторонние реакции второго порядка
- •Концентрации исходных веществ разные
- •Односторонние реакции третьего порядка
- •Способы определения порядка реакции
- •Дифференциальный метод определения порядка реакции
- •Интегральные методы определения порядка реакции
- •Определение порядка реакции по периоду полураспада
- •Влияние температуры на скорость химической реакции
- •Для большинства реакций зависимость скорости реакции и константы скорости от температуры выражается экспоненциальной
- •Кинетика сложных реакций Кинетика двусторонних (обратимых) химических
- •Кинетика параллельных химических реакций
- •Решая систему двух уравнений находим константы k1, k2 двух параллельных реакций
- •Кинетика последовательных химических реакций
- •Кинетика цепных реакций
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Под обрывом цепи надо понимать процесс, в результате которого активные частицы или исчезают,
- •развитие цепи:
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Разветвленными называют цепные реакции, в которых на каждую прореагировавшую активную частицу приходится более
- •Кинетика фотохимических реакций
- •В основе фотохимии лежат два закона. Первый закон гласит, что только поглощаемое средой
- •Теория химической кинетики Теория активных столкновений
- •С другой стороны, согласно основному постулату химической кинетики, скорость рассматриваемой реакции выражается уравнению
- •Теория активированного комплекса
- •Рассмотрим механизм бимолекулярной реакции:
- •Через энтропийный фактор
- •Катализ. Основные понятия и особенности катализа
- •Каталитические процессы имеют ряд общих характерных особенностей, связанных в основном с особой ролью
- •3. Следующая характерная особенность катализатора связана с избирательностью его действия. Не существует универсальных
- •При оценке селективности катализатора различают дифференциальную и интегральную селективность По дифференциальной селективностью понимают
- •Кинетика гомогенных каталитических реакций
- •Согласно теории активированного комплекса, скорость реакции определяется скоростью распада комплекса на конечные продукты:
- •Характерны частные случаи:
- •Все гомогенные каталитические реакции условно можно разделить на три группы
Основные понятия и определения
•Скорость химической реакции – изменение концентраций реагентов в единицу времени и в единице реакционного пространства
•Химические реакции гомогенные и протекают в объеме , то
реакционным пространством является объем (R=V). Гетерогенные - протекают на границе фаз , то реакционным пространством является поверхность (R=S)
•В химической кинетике концентрацию чаще всего выражают в моль/л, а время – в секундах. Отсюда скорость химической реакции выражается в моль/л–1с–1.
Если V – объем системы во времени не меняется (закрытая система):
Механизм реакции – это детальное описание отдельных элементарных стадий реакции; а также совокупность всех элементарных стадий, из которых складывается процесс превращения исходных веществ в конечные продукты
Элементарная стадия реакции – Сложная реакция - Формально простая реакция – Молекулярность – Кинетическая кривая- Замкнутая (закрытая ) система – Открытая система -
Формальная кинетика
•Формальная кинетика – это раздел химической кинетики от различных факторов: концентрации реагентов и температуры, Этот метод в настоящее время является основным методом решения кинетических задач. Все задачи химической кинетики, решаемые методом формальной кинетики, делятся на прямые и обратные задачи.
Впрямых задачах по известным значениям кинетических параметров сложной реакции (константы скоростей элементарных стадий этой реакции заданы) находят уравнения кинетических кривых
Вобратных задачах, наоборот, по опытным кинетическим кривым находят параметры: значения констант скоростей, порядок реакции, механизм реакции
Закон действующих масс: скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагентов в степени их стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции
ν1А1 + ν2А2 + ν3А3 = продукты
Порядок химической реакции – это сумма показателей степеней у концентрации в уравнении скорости элементарной химической реакции. При этом значения n1, n2 n3 могут быть не равны стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции. Они могут принимать 0, 1, 2, и т.д и дробные числа.
Если реакция протекает в газовой фазе , то уравнение формальной кинетики можно записать
Константа скорости химической реакции k в уравнениях численно равна скорости химической реакции, когда концентрации всех реагентов равны единице
W =k
Решение кинетических задач методом формальной кинетики. Закрытые системы
•Односторонние реакции первого порядка
•А = продукты
Для характеристики скорости реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются временем полураспада – t ½
График в координатах lnC –t - прямая линия
Односторонние реакции второго порядка
• 2А= продукты или А1 + А2 = продукты
Концентрации исходных веществ разные
• |
|
А1 + А2 = продукты |
• |
t=0 |
C01 C02 |
• |
t>0 |
C01 –X C02 –X |
