- •Электропроводность растворов
- •Электролиты -
- •Степень диссоциации
- •Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, от концентрации электролита, температуры
- ••Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид:
- •Константа диссоциации
- •Активность(а)
- •Средняя ионная активность и средний коэффициент активности
- •Обычно среднюю ионную активность и средний ионный коэффициент активности определяют экспериментально (по термодинамическим
- ••Средняя ионная активность и средний ионный коэффициент активности зависят не только от концентрации
- •Удельная электропроводность
- •Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •Абсолютная скорость движения иона - эта его скорость при градиенте потенциала в 1
- •Неравновесные явления в электродах. Электролиз. Число переноса
- •Электрическая система, работающая за счет внешнего источника тока, называется электролизером. В электролизерах при
- •Вхимическом источнике электрического тока –гальваническом элементе – энергия химического процесса переходит в электрическую.
- •1 закон Фарадея
- •Для измерения количества прошедшего электричества используются электролизеры, в которых не параллельных электрохимических и
- •Число переноса ионов
- •Решение и ответ:
- •Равновесные электродные процессы
- •В результате этого металл и раствор приобретают электрический заряд и на границе их
- •Схематическая запись электрохимических систем:
- •Электродные потенциалы
- •Уравнение Нернста
- •Типы электродов. Электроды первого рода
- •Электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого металла
- •Амальгамные электроды
- •Газовые электроды
- •На газовом хлорном электроде СI-|CI2, Pt протекает реакция:
- •Электроды второго рода
- •На электроде протекают окислительно- восстановительные реакции
- •К электродам второго рода относятся и оксидные электроды, состоящие из металла, покрытого оксидом
- •Электроды третьего рода
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Электрохимические элементы
- •Цинк и медь обладают разной активностью и поэтому их заряд по величине будет
- •Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов В цепях первого вида
- •В гальванических элементах второго рода (с одним электролитом оба электрода обратимы относительно аниона
- •Концентрационные элементы
- •Концентрационный элемент с различными активностями металлов в амальгамах а1 и а2
- •В концентрационных цепях с переносом ионов между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения, на
- •Диффузионный потенциал вычисляется формуле:
- •Химическая кинетика
- •Химической реакцией можно считать любое изменение вещества, при котором образуются или разрываются химические
- •Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример - взаимодействие водорода и кислорода с
- •Основные понятия и определения
- •Если V – объем системы во времени не меняется (закрытая система):
- •Механизм реакции – это детальное описание отдельных элементарных стадий реакции; а также совокупность
- •Формальная кинетика
- •Впрямых задачах по известным значениям кинетических параметров сложной реакции (константы скоростей элементарных стадий
- •Порядок химической реакции – это сумма показателей степеней у концентрации в уравнении скорости
- •Решение кинетических задач методом формальной кинетики. Закрытые системы
- •Для характеристики скорости реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются временем
- •Односторонние реакции второго порядка
- •Концентрации исходных веществ разные
- •Односторонние реакции третьего порядка
- •Способы определения порядка реакции
- •Дифференциальный метод определения порядка реакции
- •Интегральные методы определения порядка реакции
- •Определение порядка реакции по периоду полураспада
- •Влияние температуры на скорость химической реакции
- •Для большинства реакций зависимость скорости реакции и константы скорости от температуры выражается экспоненциальной
- •Кинетика сложных реакций Кинетика двусторонних (обратимых) химических
- •Кинетика параллельных химических реакций
- •Решая систему двух уравнений находим константы k1, k2 двух параллельных реакций
- •Кинетика последовательных химических реакций
- •Кинетика цепных реакций
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Под обрывом цепи надо понимать процесс, в результате которого активные частицы или исчезают,
- •развитие цепи:
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Разветвленными называют цепные реакции, в которых на каждую прореагировавшую активную частицу приходится более
- •Кинетика фотохимических реакций
- •В основе фотохимии лежат два закона. Первый закон гласит, что только поглощаемое средой
- •Теория химической кинетики Теория активных столкновений
- •С другой стороны, согласно основному постулату химической кинетики, скорость рассматриваемой реакции выражается уравнению
- •Теория активированного комплекса
- •Рассмотрим механизм бимолекулярной реакции:
- •Через энтропийный фактор
- •Катализ. Основные понятия и особенности катализа
- •Каталитические процессы имеют ряд общих характерных особенностей, связанных в основном с особой ролью
- •3. Следующая характерная особенность катализатора связана с избирательностью его действия. Не существует универсальных
- •При оценке селективности катализатора различают дифференциальную и интегральную селективность По дифференциальной селективностью понимают
- •Кинетика гомогенных каталитических реакций
- •Согласно теории активированного комплекса, скорость реакции определяется скоростью распада комплекса на конечные продукты:
- •Характерны частные случаи:
- •Все гомогенные каталитические реакции условно можно разделить на три группы
Цинк и медь обладают разной активностью и поэтому их заряд по величине будет различным. В итоге уровень электродов также не однозначен. Это позволяет им перемещаться и производить электрический или гальванический ток
(-) Cu |Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Cu (+)
Реакции, идущие на цинковом и медном электродах: Zn = Zn2+ +2e– . Cu 2+ + 2e– = Cu.
Суммарная реакция в гальваническом элементе: Zn + Cu 2+ = Zn2+ Cu
Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов В цепях первого вида один электрод обратим относительно катиона, другой относительно аниона
(-) Cd |CdCI2 aq| AgCI, Ag (+)
ЭДС элемента:
В гальванических элементах второго рода (с одним электролитом оба электрода обратимы относительно аниона
(-) Hg, Hg2CI2 |KCI aq| CI2 Pt (+)
ЭДС:
Концентрационные элементы
•Концентрационные элементы- это элементы. В которых электроды одинаковы по своей природе, но различаются активностью участников электродной реакции. Электрическая энергия в этих элементах получается за счет концентрационных изменений электроактивных веществ. Концентрационные элементы могут быть без переноса ионов и с переносом ионов. В концентрационных элементах без переноса растворы электролитов или амальгамы (сплавы) непосредственно друг с другом не соприкасаются
Концентрационный элемент с различными активностями металлов в амальгамах а1 и а2
(-) Zn,, Hg | ZnSO4 aq| Hg,Zn (+)
Этот концентрационный элемент относится к элементам без перноса ионов. Электрическая энергия в этом элементе получается за счет выравнивания активностей цинка в амальгамах ЭДС такого элемента равна:
В концентрационных цепях с переносом ионов между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения, на которой возникает дополнительный, так называемый диффузионный потенциал
φ
Ag, AgCI | HCI aq|HCI aq | AgCI,Ag
Причиной возникновения диффузионного потенциала является различная скорость движения ионов в растворах. Диффузионный потенциал изменяет значение ЭДС.
1)Концентрационный элемент состоит из электродов, обратимых относительно катионов
Cu | CuSO4 aq|CuSO4aq | Cu
ЭДС с учетом диффузионного потенциала рассчитывается по формуле:
Диффузионный потенциал вычисляется формуле:
Концентрационный элемент состоит из электродов, обратимых относительно анионов
Hg, Hg2CI2 | HCI |HCI | Hg2CI2,Hg
ЭДС:
Химическая кинетика
•Химическая кинетика – изучает закономерности протекания химических реакций во времени, устанавливает эмпирическую связь между скоростью химической реакции и условиями ее проведения (концентрацией реагентов, температурой, влиянием катализатора, природой растворителя), а также изучает и предсказывает механизм их протекания. Химическая кинетика устанавливает связь между строением химических соединений и их реакционной способностью.
Химической реакцией можно считать любое изменение вещества, при котором образуются или разрываются химические связи между атомами.
Вопрос о том, почему происходят химические реакции, упрощается, если рассматривать отдельно два аспекта этой проблемы:
1)механизм, по которому происходит превращение,
2)глубина превращения реакции.
Химические реакции, как правило, не происходят путем непосредственного взаимодействия исходных молекул с прямым переходом их в молекулы продуктов реакции. В большинстве случаев реакция протекает в несколько стадий.
При рассмотрении вопроса о скорости реакций необходимо различать гомогенные и гетерогенные реакции. С этими понятиями тесно связано понятие фазы.
Фазой называется часть системы, отделенная от других ее частей поверхностью раздела, при переходе через которую свойства изменяются скачком.
Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример - взаимодействие водорода и кислорода с образованием водяного пара:
H2 (г) + O2 (г) → H2O (г)],
а если реакция гетерогенна, то она протекает на поверхности раздела фаз [например, горение углерода:
C (т) + O2 (г) → CO2 (г)].
Вещества, образующиеся в процессе химического превращения и не претерпевающие в ходе этого процесса дальнейших химических изменений, называются продуктами реакции.
Вещества, образующиеся в одних стадиях процесса химического превращения и расходующиеся в других стадиях этого же процесса, называются промежуточными веществами. Глубина превращения реакции характеризует степень превращения исходных веществ в конечные продукты реакции.
