- •Электропроводность растворов
- •Электролиты -
- •Степень диссоциации
- •Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, от концентрации электролита, температуры
- ••Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид:
- •Константа диссоциации
- •Активность(а)
- •Средняя ионная активность и средний коэффициент активности
- •Обычно среднюю ионную активность и средний ионный коэффициент активности определяют экспериментально (по термодинамическим
- ••Средняя ионная активность и средний ионный коэффициент активности зависят не только от концентрации
- •Удельная электропроводность
- •Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •Абсолютная скорость движения иона - эта его скорость при градиенте потенциала в 1
- •Неравновесные явления в электродах. Электролиз. Число переноса
- •Электрическая система, работающая за счет внешнего источника тока, называется электролизером. В электролизерах при
- •Вхимическом источнике электрического тока –гальваническом элементе – энергия химического процесса переходит в электрическую.
- •1 закон Фарадея
- •Для измерения количества прошедшего электричества используются электролизеры, в которых не параллельных электрохимических и
- •Число переноса ионов
- •Решение и ответ:
- •Равновесные электродные процессы
- •В результате этого металл и раствор приобретают электрический заряд и на границе их
- •Схематическая запись электрохимических систем:
- •Электродные потенциалы
- •Уравнение Нернста
- •Типы электродов. Электроды первого рода
- •Электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого металла
- •Амальгамные электроды
- •Газовые электроды
- •На газовом хлорном электроде СI-|CI2, Pt протекает реакция:
- •Электроды второго рода
- •На электроде протекают окислительно- восстановительные реакции
- •К электродам второго рода относятся и оксидные электроды, состоящие из металла, покрытого оксидом
- •Электроды третьего рода
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Электрохимические элементы
- •Цинк и медь обладают разной активностью и поэтому их заряд по величине будет
- •Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов В цепях первого вида
- •В гальванических элементах второго рода (с одним электролитом оба электрода обратимы относительно аниона
- •Концентрационные элементы
- •Концентрационный элемент с различными активностями металлов в амальгамах а1 и а2
- •В концентрационных цепях с переносом ионов между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения, на
- •Диффузионный потенциал вычисляется формуле:
- •Химическая кинетика
- •Химической реакцией можно считать любое изменение вещества, при котором образуются или разрываются химические
- •Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример - взаимодействие водорода и кислорода с
- •Основные понятия и определения
- •Если V – объем системы во времени не меняется (закрытая система):
- •Механизм реакции – это детальное описание отдельных элементарных стадий реакции; а также совокупность
- •Формальная кинетика
- •Впрямых задачах по известным значениям кинетических параметров сложной реакции (константы скоростей элементарных стадий
- •Порядок химической реакции – это сумма показателей степеней у концентрации в уравнении скорости
- •Решение кинетических задач методом формальной кинетики. Закрытые системы
- •Для характеристики скорости реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются временем
- •Односторонние реакции второго порядка
- •Концентрации исходных веществ разные
- •Односторонние реакции третьего порядка
- •Способы определения порядка реакции
- •Дифференциальный метод определения порядка реакции
- •Интегральные методы определения порядка реакции
- •Определение порядка реакции по периоду полураспада
- •Влияние температуры на скорость химической реакции
- •Для большинства реакций зависимость скорости реакции и константы скорости от температуры выражается экспоненциальной
- •Кинетика сложных реакций Кинетика двусторонних (обратимых) химических
- •Кинетика параллельных химических реакций
- •Решая систему двух уравнений находим константы k1, k2 двух параллельных реакций
- •Кинетика последовательных химических реакций
- •Кинетика цепных реакций
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Под обрывом цепи надо понимать процесс, в результате которого активные частицы или исчезают,
- •развитие цепи:
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Разветвленными называют цепные реакции, в которых на каждую прореагировавшую активную частицу приходится более
- •Кинетика фотохимических реакций
- •В основе фотохимии лежат два закона. Первый закон гласит, что только поглощаемое средой
- •Теория химической кинетики Теория активных столкновений
- •С другой стороны, согласно основному постулату химической кинетики, скорость рассматриваемой реакции выражается уравнению
- •Теория активированного комплекса
- •Рассмотрим механизм бимолекулярной реакции:
- •Через энтропийный фактор
- •Катализ. Основные понятия и особенности катализа
- •Каталитические процессы имеют ряд общих характерных особенностей, связанных в основном с особой ролью
- •3. Следующая характерная особенность катализатора связана с избирательностью его действия. Не существует универсальных
- •При оценке селективности катализатора различают дифференциальную и интегральную селективность По дифференциальной селективностью понимают
- •Кинетика гомогенных каталитических реакций
- •Согласно теории активированного комплекса, скорость реакции определяется скоростью распада комплекса на конечные продукты:
- •Характерны частные случаи:
- •Все гомогенные каталитические реакции условно можно разделить на три группы
Решение и ответ:
Запишем уравнение электролиза раствора нитрата серебра:
4AgNO3 + 2H2O → 4Ag + 4HNO3 + O2
Количество вещества серебра, образовавшегося на катоде: n(Ag) = m/M = 2,16 г/108 г/моль = 0,02 моль
На аноде выделился кислород. Количество кислорода можем определить из количества серебра по уравнению реакции:
n(O2) = 1/4·n(Ag) = 1/4 · 0,02 = 0,005 моль
Объем кислорода:
V(O2) = n·Vm = 0,005·22,4 = 0,112 л
Количество вещества азотной кислоты: n(HNO3) = n(Ag) = 0,02 моль
m(HNO3) = n·M = 0,02 моль·63 г/моль = 1,26 г
Массовая доля азотной кислоты в полученном растворе: ω(HNO3) = m(HNO3)/*mр-ра = 1,26/250 = 0,005 = 0,5%
Ответ: V(O2) = 0,112 л, ω(HNO3) = 0,5%
Равновесные электродные процессы
•Электрод в электрохимическом элементе есть двух- или трехфазная система, состоящая из окисленной и восстановленной форм одного и того же вещества, находящихся в равновесии. Следовательно, электрод
– электрохимическая система, состоящая из веществ, обладающих различными видами проводимости и находящихся в контакте друг с другом. При переходе заряженных частиц (ионы, электроны) через границу раздела двух фаз, например, раствор электролита – металл, возникает электрохимическая реакция.
В результате этого металл и раствор приобретают электрический заряд и на границе их раздела создается двойной электрический слой, которому соответствует скачок потенциала.
Электродные процессы представляют собой окислительно- восстановительные реакции:
v1A1 + v2A2 +ze = v3A3 + v4 A4
Если в электродном процессе участвуют толькро одно вещество окисленной и восстановленной
O +ze =R
Различают обратимые и необратимые электроды.
Обратимые: Cu2+ + 2e = Cu |
u Cu = Cu2+ = 2e |
Необратимые: |
|
2H+ + 2e = H2 u Cu = Cu Cu2+ |
+ 2e |
Схематическая запись электрохимических систем:
Для электродов (полуэлементов: вещества, находящиеся в растворе, указываются слева от вертикальной черты: Справа указываются вещества, образующие другую фазу или электродный материал. Если одна фаза содержит несколько веществ. То их символы разделяются запятыми; -Для электрохимических цепей: слева располагаются электрод ,
имеющий более отрицательный потенциал. Растворы обоих электродов отделяются вертикальной пунктирной линией, если они контактируют друг с другом
Pt,H2|HCI; CuCI2| Cu
если между растворами находится солевой мостик, то растворы обоих электродов отделяются двумя сплошными линиями
Pt,H2|HCI | | CuCI2| Cu
ЭДС
•Электрической характеристикой электрода является потенциал, а электрохимической цепи – ЭДС, равная алгебраической сумме скачков потенциала, возникающих на границах раздела фаз.
Электродные потенциалы
Для вычисления условных электродных потенциалов пользуются водородной шкалой, в которой при всех температурах на нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода, с активностью водородных ионов в растворе, равной единице и давлением водорода 1,013 ·105 Па
Уравнение Нернста
Типы электродов. Электроды первого рода
•К электродам первого рода относятся разные электроды
•1. Электроды, состоящие из металла, опущенного в раствор, содержащий ионы этого металла
•Сu2+|Cu Cu2+ + 2e = Cu
Электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого металла
•Селеновый электрод : Se2-| Se2-
•Se + 2e = Se2-
•Равновесный потенциал такого электрода равен:
Амальгамные электроды
•Амальгамные электроды состоят из амальгамы металла (раствор в ртути), погруженной в раствор, содержащий катионы этого металла :
•Сd2+ + 2e + Hg = Cd(Hg)
•То потенциал:
