- •Электропроводность растворов
- •Электролиты -
- •Степень диссоциации
- •Степень диссоциации зависит от природы электролита и растворителя, от концентрации электролита, температуры
- ••Тогда уравнение константы диссоциации принимает вид:
- •Константа диссоциации
- •Активность(а)
- •Средняя ионная активность и средний коэффициент активности
- •Обычно среднюю ионную активность и средний ионный коэффициент активности определяют экспериментально (по термодинамическим
- ••Средняя ионная активность и средний ионный коэффициент активности зависят не только от концентрации
- •Удельная электропроводность
- •Молярная электрическая проводимость растворов электролитов
- •Абсолютная скорость движения иона - эта его скорость при градиенте потенциала в 1
- •Неравновесные явления в электродах. Электролиз. Число переноса
- •Электрическая система, работающая за счет внешнего источника тока, называется электролизером. В электролизерах при
- •Вхимическом источнике электрического тока –гальваническом элементе – энергия химического процесса переходит в электрическую.
- •1 закон Фарадея
- •Для измерения количества прошедшего электричества используются электролизеры, в которых не параллельных электрохимических и
- •Число переноса ионов
- •Решение и ответ:
- •Равновесные электродные процессы
- •В результате этого металл и раствор приобретают электрический заряд и на границе их
- •Схематическая запись электрохимических систем:
- •Электродные потенциалы
- •Уравнение Нернста
- •Типы электродов. Электроды первого рода
- •Электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого металла
- •Амальгамные электроды
- •Газовые электроды
- •На газовом хлорном электроде СI-|CI2, Pt протекает реакция:
- •Электроды второго рода
- •На электроде протекают окислительно- восстановительные реакции
- •К электродам второго рода относятся и оксидные электроды, состоящие из металла, покрытого оксидом
- •Электроды третьего рода
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Электрохимические элементы
- •Цинк и медь обладают разной активностью и поэтому их заряд по величине будет
- •Химические цепи с одним электролитом могут быть двух видов В цепях первого вида
- •В гальванических элементах второго рода (с одним электролитом оба электрода обратимы относительно аниона
- •Концентрационные элементы
- •Концентрационный элемент с различными активностями металлов в амальгамах а1 и а2
- •В концентрационных цепях с переносом ионов между растворами имеется непосредственная граница соприкосновения, на
- •Диффузионный потенциал вычисляется формуле:
- •Химическая кинетика
- •Химической реакцией можно считать любое изменение вещества, при котором образуются или разрываются химические
- •Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример - взаимодействие водорода и кислорода с
- •Основные понятия и определения
- •Если V – объем системы во времени не меняется (закрытая система):
- •Механизм реакции – это детальное описание отдельных элементарных стадий реакции; а также совокупность
- •Формальная кинетика
- •Впрямых задачах по известным значениям кинетических параметров сложной реакции (константы скоростей элементарных стадий
- •Порядок химической реакции – это сумма показателей степеней у концентрации в уравнении скорости
- •Решение кинетических задач методом формальной кинетики. Закрытые системы
- •Для характеристики скорости реакции первого порядка наряду с константой скорости часто пользуются временем
- •Односторонние реакции второго порядка
- •Концентрации исходных веществ разные
- •Односторонние реакции третьего порядка
- •Способы определения порядка реакции
- •Дифференциальный метод определения порядка реакции
- •Интегральные методы определения порядка реакции
- •Определение порядка реакции по периоду полураспада
- •Влияние температуры на скорость химической реакции
- •Для большинства реакций зависимость скорости реакции и константы скорости от температуры выражается экспоненциальной
- •Кинетика сложных реакций Кинетика двусторонних (обратимых) химических
- •Кинетика параллельных химических реакций
- •Решая систему двух уравнений находим константы k1, k2 двух параллельных реакций
- •Кинетика последовательных химических реакций
- •Кинетика цепных реакций
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Под обрывом цепи надо понимать процесс, в результате которого активные частицы или исчезают,
- •развитие цепи:
- •Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и врзбужденные молекулы. Свободные радикалы
- •Разветвленными называют цепные реакции, в которых на каждую прореагировавшую активную частицу приходится более
- •Кинетика фотохимических реакций
- •В основе фотохимии лежат два закона. Первый закон гласит, что только поглощаемое средой
- •Теория химической кинетики Теория активных столкновений
- •С другой стороны, согласно основному постулату химической кинетики, скорость рассматриваемой реакции выражается уравнению
- •Теория активированного комплекса
- •Рассмотрим механизм бимолекулярной реакции:
- •Через энтропийный фактор
- •Катализ. Основные понятия и особенности катализа
- •Каталитические процессы имеют ряд общих характерных особенностей, связанных в основном с особой ролью
- •3. Следующая характерная особенность катализатора связана с избирательностью его действия. Не существует универсальных
- •При оценке селективности катализатора различают дифференциальную и интегральную селективность По дифференциальной селективностью понимают
- •Кинетика гомогенных каталитических реакций
- •Согласно теории активированного комплекса, скорость реакции определяется скоростью распада комплекса на конечные продукты:
- •Характерны частные случаи:
- •Все гомогенные каталитические реакции условно можно разделить на три группы
Катализ. Основные понятия и особенности катализа
•Катализ – это явление возбуждения химической реакции или изменения их скорости под влиянием веществ, называемых катализаторами, которые многократно вступают в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции (субстратом) и восстанавливает свой химический состав после каждого цикла промежуточного взаимодействия
Каталитические процессы имеют ряд общих характерных особенностей, связанных в основном с особой ролью катализатора и закономерностями его действия при протекании химических реакций.
1.Отстуствие стехиометрических соотношений между количеством катализатора и реагирующих веществ 2.Катализатор не влияет на константу равновесия химической реакции
3. Следующая характерная особенность катализатора связана с избирательностью его действия. Не существует универсальных катализаторов, для каждой конкретной реакции требуется свой особый катализатор 4. С избирательностью действия катализаторов тесно
связано другое важное в катализе понятие – селективность катализатора. Это способность катализатора направлять процесс по определенному пути из нескольких возможных, т.е. это величина, показывающая, какая часть исходного вещества превращается в конечный продукт.
При оценке селективности катализатора различают дифференциальную и интегральную селективность По дифференциальной селективностью понимают отношение скорости образования нужного продукта
ксуммарной скорости превращения реагирующего вещества по разным направлениям.
Интегральной селективностью называется отношение общего количества нужного продукта при конечной степени превращения исходного вещества
ктеоретически возможному количеству
Кинетика гомогенных каталитических реакций
•Характерная особенность гомогенно- каталитической реакции – скорость их протекания пропорциональна концентрации катализатора. Это заставляет предположить, что катализатор принимает непосредственное участие в реакции, така как скорость реакции пропорциональна произведению концентраций всех реагирующих веществ. С другой стороны, после окончания реакции катализатор остается химически неизменнным.
•А + В = АВ¹ = С + D -без катализатора
•А + В + К= АВК¹ = С + D +К - с катализатором
•Увеличение скорости реакции в этом случае объясняется уменьшением энергии активации процесса
•А + К ←→АК*→ АК
•АК + В ←→АКВ*→ Е + К
Согласно теории активированного комплекса, скорость реакции определяется скоростью распада комплекса на конечные продукты:
Характерны частные случаи:
1( если k2 > k3, т.е. константа скорости распада промежуточного соединения АК на исходные реагенты значительно превышает контстану скорости образования активированного комплекса АКВ*, то <
2) Если k2 < k3 тогда все количество промежуточного вещества превращения в конечные продукты и скорость реакции пропорциональна концентрации вещества А, из которого образуется вещество АК
Все гомогенные каталитические реакции условно можно разделить на три группы
•1) кислотно-основной катализ
•2) окислительно-восстановительный катализ комплексными соединениями
•3) ферментативный катализ
