Со сложными веществами галогены реагируют, также проявляя преимущественно окислительные свойства. Галогены охотно диспропорционируют при растворении в воде или в щелочах.

2.1. При растворении в воде хлор и бром частично диспропорционируют, повышая и понижая степень окисления. Фтор окисляет воду.

Cl2 + H2O ↔ HCl + HClO

При растворении в горячей воде хлор диспропорционирует до степеней окисления -1 и +5, образуя соляную кислоту и хлорную кислоту:

Cl2 + 6H2O ↔ 5HCl + HClO3

Фтор реагирует с водой со взрывом:

2F2 + 2H2O → 4HF + O2

2.3. Более активные галогены вытесняют менее активные галогены из солей и галогеноводородов.

Еще одно свойство: более активные галогены окисляют менее активные.

фтор окисляет хлор с образованием фторида хлора (I):

Cl2 + F2 → 2Cl+F–

В свою очередь, хлор окисляет йод. При этом в растворе образуется соляная кислота и йодная кислота:

Cl2 + I2 + H2O → HCl + HIO3

2.4. Галогены проявляют окислительные свойства, взаимодействуют с восстановителями. Например, хлор окисляет сероводород:

Cl2 + H2S → S + 2HCl

Хлор также окисляет сульфиты:

Cl2 + H2O + Na2SO3 → 2HCl + Na2SO4

Также галогены окисляют пероксиды:

Cl2 + 3H2O2 → 2HCl + 2H2O + O2

Галогены проявляют окислительные свойства, взаимодействуют с восстановителями. Например, хлор окисляет сероводород: