- •• Оптические методы анализа
- •При фотометрическом определении меди (II) в виде аммиачного комплекса в растворе, содержащем 1,09
- •Молярный коэффициент поглощения комплекса бериллия с ацетилацетоном в хлороформе для волны 295 нм
- •Для работы по методу стандартных серий приготовлен стандартный раствор меди растворением 0,854 г
- •Атомно-абсорбционный анализ – метод аналитической химии, основанный на селективном поглощении (абсорбции) электромагнитного излучения
- •Устройство атомно-абсорбционного спектрометра Атомно-абсорбционный спектрометр состоит из нескольких основных компонентов:
- •Получение поглощающих слоев в атомно-абсорбционной спектрометрии является наиболее существенным звеном в процедуре анализа.
- •Фотометрический анализ относится к абсорбционным методам, т.е. основан на измерении поглощения света веществом.
- •Основной закон светопоглощения
- •Понижение интенсивности подчиняется объединённому закону Бугера - Ламберта - Бера, согласно которому интенсивность
- •Условия проведения количественного анализа в фотометрии
- •Каждое колориметрическое определение состоит из двух стадий:
- •Выбор светофильтра. При определении в растворе одного светопоглощающего вещества аналитическую длину волны выбирают
- •Оптическая плотность. На оптическую плотность раствора влияет ряд факторов: природа растворителя, рН раствора,
- •Выбор кювет. Набор кювет с различными расстояниями между внутренними рабочими гранями позволяет подобрать
- •Для определения концентрации анализируемого вещества наиболее часто используют следующие методы: 1) молярного коэффициента
- •Метод градуировочного графика. Готовят серию разведений стандартного раствора, измеряют их поглощение, строят график
- •Метод дифференциальной фотометрии. Если в обычной фотометрии
- •Атомно-абсорбционная спектроскопия
- •Число атомов в возбужденном состоянии не превышает 1-2% от общего числа атомов определяемого
- •Эмиссионный спектральный анализ
- •Качественный спектральный анализ основан на индивидуальности эмиссионных спектров каждого элемента и сводится, как
- •Пламенная эмиссионная спектроскопия
- •Количественные определения проводят методом калибровочного графика и методом добавок по формуле:
- •Нефелометрический и турбидиметрический анализ
- •Пробу освещают потоком света с интенсивностью I0, а
- •Метод, в котором используют интенсивность прошедшего света It,
- •Используемое в нефелометрии расчетное соотношение следующее:
- •Люминесцентный анализ
- •Люминесцентный анализ подразделяют на качественный и количественный. Качественный люминесцентный анализ проводят по спектрам
- •Рефрактометрический анализ
- •Показатель преломления n представляет собой отношение скоростей света в граничащих средах. Для жидкостей
Пробу освещают потоком света с интенсивностью I0, а
затем, так же как в молекулярной абсорбционной спектроскопии, измеряют интенсивность прошедшего излучения It или определяют интенсивность излучения,
рассеянного |
под |
определенным |
углом |
|
(например, I при 90о). |
|
|
||
|
90 |
|
|
|
С |
ростом |
числа |
частиц |
суспензии |
отношение It/I0уменьшается, |
а |
отношения |
||
вида I90/I0 увеличиваются, |
во всяком случае, до |
|||
умеренных концентраций. Для очень разбавленных суспензий измерение под углом гораздо чувствительнее, чем измерения, когда источник и приемник излучения находятся на одной линии, поскольку при этом можно наблюдать слабый рассеянный свет на темном фоне.
Метод, в котором используют интенсивность прошедшего света It,
называют турбидиметрией, а метод с |
измерением под углом |
|||
90о (или |
каким-либо |
другим) |
– нефелометрией. При |
|
турбидиметрических |
измерениях |
величина, |
||
называемая мутностью, |
соответствует |
оптической |
плотности и |
|
может быть определена из соотношения, аналогичного основному закону светопоглошения:
S = lg (I0/I) = k b N,
где S – мутность; k – коэффициент пропорциональности, называемый коэффициентом мутности; b – длина пути; N – число рассеивающих частиц в единице объема.
Используемое в нефелометрии расчетное соотношение следующее:
I = Ka c I0,
где Ka - эмпирическая константа системы (a - угол, под
которым проводят измерения); с – концентрация. Конструкции приборов для нефелометрических и
люминесцентных измерений идентичны, поэтому любой флуориметр можно использовать в качестве нефелометра. Поскольку длина волны при рассеянии не изменяется, необходимость во втором монохроматоре или светофильтре отпадает, но если они имеются в приборе, то их следует настроить на длину волны падающего света. Многие серийные флуориметры снабжены специальными приспособлениями для нефелометрических измерений.
Люминесцентный анализ
•Люминесцентный анализ – совокупность методов анализа,основанных на явлении люминесценции. Наибольшее распространение получил анализ, основанный на фотолюминесценции исследуемого вещества, возбуждаемой УФ–излучением. Источниками последнего служат кварцевые газоразрядные ртутные или ксеноновые лампы и УФ–лазеры. Регистрируют люминесценцию визуально, фотографически или фотоэлектрически с помощью спектрографов, фотометров и спектрофотометров.
•.
Люминесцентный анализ подразделяют на качественный и количественный. Качественный люминесцентный анализ проводят по спектрам люминесценции. Его используют, например, для обнаружения битумов в породах, следов люминесцирующих органических и неорганических веществ в различных объектах.
Количественный люминесцентный анализ основан на зависимости интенсивности люминесценции от количества люминесцирующего вещества. Различают флуоресцентный, фосфоресцентный и хемилюминесцентный анализы.
Рефрактометрический анализ
•Рефрактометрия (от лат. refractus - преломленный и греч. metreo - измеряю) – это метод исследования веществ, основанный на определении показателя (коэффициента) преломления (рефракции) и некоторых егофункций. Рефрактометрия (рефрактометрический метод) применяется для идентификации химических соединений, количественного и структурного анализа, определения физико-химических параметров веществ.
Показатель преломления n представляет собой отношение скоростей света в граничащих средах. Для жидкостей и твердых тел n обычно определяют относительно воздуха, а для газов – относительно вакуума. Значения n зависят от длины волны λ света и температуры, которые указывают соответственно в надстрочном и подстрочном индексах. Например, показатель преломления при 20 °С для D–линии спектра натрия (λ589 нм) - Dn20
В случае газов необходимо также учитывать зависимость n от давления (указывать его или приводить данные к нормальному давлению).
идеальных системах (образующихся без изменения объема и поляризуемости компонентов) зависимость показателя преломления от состава близка к линейной, если состав выражен в объемных долях (процентах):
n=n1V1+n2V2,
где n, n1 ,n2- показатели преломления смеси и компонентов; V1и V2- объемные доли компонентов (V1 + V2 = 1).
Для рефрактометрии растворов в широких диапазонах концентраций пользуются таблицами или эмпирическими формулами.
