Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Металлургическая переработка отходов производства и потребления

.pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
28.12.2025
Размер:
68.6 Mб
Скачать

50

Таблица 2.4

Химический состав оловянно-свинцовых припоев по ГОСТ 21930-76

Марка

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Массовая доля элементов, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

основные компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

примеси, не более

 

 

 

 

 

 

припоя

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn

 

Sb

Cd

 

Cu

 

Pb

 

Sb

 

Cu

 

Bi

 

As

 

Fe

 

Ni

 

S

 

Zn

 

Al

 

Pb

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бессурьмянистые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОС 90 –

 

91–9

 

 

 

Ост.

 

0,05

 

0,05

 

0,1

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОС 10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОС 61М

 

59–61

 

 

1,2–2

 

Ост.

 

0,20

 

 

0,1

 

0,01

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

ПОСК

 

49–51

 

17–19

 

 

Ост.

 

0,20

 

0,08

 

0,1

 

0,03

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

50-18

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОСК

 

1,8–

 

17,5–

 

 

Ост.

 

0,05

 

0,05

 

0,1

 

0,01

 

0,002

 

0,02

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

2-18

 

2,3

 

18,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Малосурьмянистые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОССу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

61-05 –

 

61–17

 

0,05–

 

 

Ост.

 

 

0,05

 

0,1

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

ПОССу

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18-05

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сурьмянистые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОСу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,07 для

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

95-5 –

 

 

 

5,0–

 

 

 

 

 

 

 

 

0,05–

 

0,1–

 

0,04–

 

 

 

0,02–

 

 

 

 

 

 

 

 

95–3

 

 

 

Ост.

 

 

 

 

 

0,02

 

 

0,02

 

0,002

 

0,02

 

ПОССу

ПОССу 4-4

 

 

1,5

 

 

 

 

0,1

 

0,2

 

0,02

 

 

0,08

 

 

 

 

(12 марок)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

95-5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

Таблица 2.5

Химический состав оловянных баббитов

Сплав

 

Легирующие элементы, %

 

 

Примеси, %, не более

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sb

Cu

Cd

Ni

Pb

Sn

Fe

As

Zn

Pb

Bi

Al

 

Б88

7,3–

2,5–

0,8–

0,15–

Ост.

0,05

0,05

0,005

0,1

0,05

0,005

7,8

3,5

1,2

0,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б83

10–

5,5–

Ост.

0,1

0,05

0,004

0,35

0,05

0,005

12

6,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б83С

9–11

5–6

1–1,5

Ост.

0,1

0,1

0,01

0,05

0,005

Одним из этапов рециклинга оловянно-свинцовой изгари является ее механическая обработка. С этой целью на измельчительном комплексе (рис. 2.6) были проведены эксперименты по избирательному разлому изгари.

Рис. 2.6. Схема комплекса:

1 – бункер с питателем; 2 – мельница; 3 – циклон; 4 – вентилятор (транспортный); 5 – пульт управления; 6 – бункер для металлической фракции;

7 – бункер для дисперсной фракции

51

Исходный материал, предварительно пропущеный через сито

сячейкой 10 мм, поступал через бункер с питателем в мельницу. Тяжелая металлическая фракция после размола ссыпалась в специальный приемник, а мелкая, более легкая фракция подхватывалась воздушным потоком, создаваемым вентилятором с регулируемым давлением, проходила через осадительный циклон и собиралась в бункере. Классификацию изгари проводили по трем вариантам:

сиспользованием минимального (№ 1), среднего (№ 2) и максимального (№ 3) воздушного потока.

Врезультате такой механической обработки и воздушной классификации произошло разделение изгари на две фракции – металлическую тяжелую и мелкую дисперсную, более легкую. На рис. 2.7 представлены продукты избирательного размола изгари.

а

б

в

Рис. 2.7. Результаты исследований изгари:

а – исходная изгарь; б – дисперсная часть изгари, подвергнутая избирательному размолу; в – тяжелая металлическая часть изгари после избирательного размола

В результате подбора режима размола и воздушного дутья было получено максимальное количество металлической фракции от массы загруженной изгари (до 62 %). При этом насыпная плотность фракций отличалась в 2 раза. Результаты избирательного размола и воздушной классификации представлены в табл. 2.6.

Результаты химического анализа на установке SpectroScanMAXGV показали значительную разницу в химическом составе металлической и дисперсной составляющих изгари (табл. 2.7).

52

Таблица 2.6

Результаты размола и воздушной классификации оловянно-свинцовой изгари

Масса

Режим встречного

 

Продукты размола

 

загруженной

воздушного

металлическая

мелкодисперсная

фракция

фракция

изгари, кг

потока

кг

%

кг

%

 

 

 

№ 1

 

 

 

 

11,5

(минимальное

7,1

61,8

4,4

38,2

 

дутье)

 

 

 

 

19,5

№ 2

9,0

46,2

10,5

53,8

(среднее дутье)

 

 

 

 

 

 

№ 3

 

 

 

 

20,15

(максимальное

8,5

42,2

11,65

57,8

 

дутье)

 

 

 

 

Таблица 2.7

Результаты химического анализа фракций оловянно-свинцовой изгари после размола и воздушной классификации

Номер

Название

 

 

Содержание элементов, %

 

пробы

фракции

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn

Pb

Cu

Fe

Sb

Zn

Si

Прочие

1

Металлическая

40,8

58,1

0,2

0,2

0,05

Остальное

2

Металлическая

41,9

56,1

0,9

0,15

0,01

Остальное

3

Дисперсная

57,3

7,7

9,3

2,3

1,4

Остальное

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из табл. 2.7 следует, что дисперсная часть изгари по сравнению с металлической содержит всего 7,7 % свинца, значительное количество железа, цинка и кремния. При этом концентрация олова выше, чем в металлической составляющей, на 15–16 %. В дальнейшем металлическую фракцию просеивали на сите с размером ячейки 0,1 мм и проплавляли в лабораторной силитовой печи при температуре 500 оС. Результаты лабораторных плавок приведены в табл. 2.8.

53

Таблица 2.8

Результаты лабораторных плавок металлической фракции изгари

 

 

 

 

Продукты плавки

 

 

 

Масса

 

 

 

 

 

 

 

Фракция

слиток

шлак

нерасплавленная

всего

навески,

изгари

 

 

 

 

часть

 

 

г

 

 

 

 

 

 

 

 

масса,

%

масса,

%

масса,

%

масса,

 

 

 

 

г

г

г

г

 

240

 

 

 

Фракция

155,4

64,75

80

33,33

235,4

> 0,1 мм

 

 

 

 

 

 

 

 

Фракция

290

28,5

9,82

176,8

60,96

84,4

29,1

289,7

< 0,1 мм

 

 

 

 

 

 

 

 

Более крупная металлическая фракция в результате плавки обеспечила металлургический выход около 65 %. Фракция менее 0,1 мм проплавлялась с трудом, и в результате было получено менее 10 % металла, а остальная шихта перешла в шлак или не расплавлялась. Причина такого поведения состоит в большом количестве оксидов, что требует специальной подготовки мелкой фракции и обязательного использования при плавке флюсов.

Для облегчения отделения металлической составляющей изгари от оксидов были проанализированы различные флюсы, содержащие в своем составе Na2CO3, Na2B4O7, CaCO3, Na3AlF6, Na2SO4, KMnO4, NaCl, KCl, NH4Cl, CaF2, K2CO3, Na2SiF6, MgCO3, Na2NO3, KBF4, MgCl2. Лучшие результаты по металлургическому выходу обеспечил флюс на основе Na2B4O7 и Na2CO3.

В результате проведенных исследований предложена следующая последовательность технологических операций по обогащению оловянно-свинцовой изгари и подготовки ее к плавке:

сортировка изгари, в результате которой удаляются спеки с приделками, инородные металлические и неметаллические включения;

дробление и размол изгари;

магнитная сепарация;

пиролиз изгари для удаления канифоли и других летучих примесей;

54

просеивание изгари на сите для отделения фракции менее 0,1 мм;

восстановительный обжиг фракции менее 0,1 мм с углеродсо-

держащим восстановителем при 900–1000 С;

смешивание крупной и восстановленной мелкой фракции;

просушивание полученной смеси;

прессование обогащенной изгари в брикеты;

плавка брикетов с добавлением 5–10 % флюсов Na2B4O7 + Na2CO3 от массы брикетов;

рафинирование расплава 0,1–0,2 % NH4Cl от массы плавки с использованием окрашенного колокольчика;

отбор пробы и проведение ее термического анализа для определения химического состава;

корректировка химического состава до стандартного присадками олова и (или) свинца;

разливка расплава в изложницу.

Такая технология рециклинга оловянно-свинцовой изгари позволяет получать припой марки ПОС 61М, который нельзя использовать для качественной пайки «волной». Для очистки припоя ПОС 61М от примесей и получения на его основе ПОС 61 применяли метод фильтрации. Для его реализации ПОС 61М расплавляли в специальной рафинировочной установке, позволяющей термостатировать расплав с точностью ±1,5 оС во всем температурном интервале жидкого состояния сплавов олово-свинец (до 350 оС) с продолжительной выдержкой расплава при пониженных температурах, близких к ликвидусу, вплоть до эвтектической (180 оС). Такой температурный режим позволяет в достаточно полной мере выделиться кристаллам интерметаллидов, укрупниться им и частично скоагулировать в агрегаты, поскольку температуры их образования значительно превышают температуру начала кристаллизации сплава оло- во-свинец [21].

Технологическая схема глубокой переработки оловянно-свинцо- вой изгари (рис. 2.8) позволяет получать качественный припой марки ПОС 61 и фильтр-остаток, пригодный для легирования чугуна.

55

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Исходная изгарь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плавка в печи сопротивления

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Шлак изгари

Черновой слиток

 

 

 

 

 

 

 

 

от первичной плавки

 

 

ПОС 61М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Избирательный размол

 

Расплавление ПОС 61М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тяжелая

Легкая

 

Фильтрация от

 

 

 

 

металлическая

 

дисперсная

 

примесей меди

 

 

 

 

 

фракция

 

фракция

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Плавка в печи

 

Получение

 

Фильтростаток

Чистовой

 

 

сопротивления

 

 

 

 

лигатуры

 

в виде сплава

 

 

слиток

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn, Pb, Cu до

 

 

ПОС 61

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Шлак

 

 

Черновой

 

Легирование

 

 

 

 

Получение

 

возвратный

 

 

 

слиток

 

 

чугуна

 

 

 

 

пруткового

 

 

 

 

 

 

 

ПОС 61М

 

 

и бронзы

 

 

 

 

припоя

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ПОС 61

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 2.8. Технологическая схема глубокой переработки оловянно-свинцовой изгари

2.5.Организация сбора лома и отходов. Визуальная, химическая

иинструментальная сортировка

Эффективное использование лома и отходов металлов возможно только при организации заготовки, которая обеспечивает сбор максимального количества образующегося лома и отходов, исключает смешение отходов разных металлов, а также загрязнение, засорение отходов и их окисление. В народном хозяйстве строго учитывается образование лома и отходов. На каждом предприятии в соответствии с планом выпуска продукции составляется баланс металлов и определяется их количество, поступившее в производство, количество металла в готовой продукции, величина потерь и количество оборотных и товарных отходов. На основании балансов составляют планы сдачи, заготовки и переработки отходов.

Количество лома можно определить на основании планов ремонта оборудования, зданий и сооружении, однако эта оценка весь-

56

ма приблизительна, так как учет ломообразования по этим планам не охватывает всего промышленного лома.

Более точно планируется ломообразование на основании «металлического фонда», в котором учтено все количество металлов, вложенное в настоящее время в народное хозяйство, их потери и безвозвратные расходы. Размеры фонда страны, его отраслевая структура, натурально-вещественный состав, анализ направлений капитальных вложений на замену и реконструкцию основных фондов промышленности, транспорта и других отраслей народного хозяйства дают возможность планировать ломообразование.

Количество лома и отходов определяется организацией их сбора и хранения. Переработка низкокачественного загрязненного и засоренного вторичного сырья сопровождается значительными потерями металлов, повышенным расходом топлива и электроэнергии.

При сборе лома и отходов необходимо принимать меры для предотвращения смешивания различных металлов и сплавов. Смешанные отходы не могут быть подвергнуты металлургической переработке для производства аналогичных или близких по составу сплавов. Например, смешанная латунная стружка не может быть использована в производстве слитков и направляется для переработки на черновую медь. При этом теряются металлы, увеличиваются энергетические затраты.

Номенклатура сплавов металлов постоянно расширяется, поэтому тщательный сбор отходов должен осуществляться на местах образования. Организация сбора в цехах, у отдельных станков должна исключать возможность смешения разнородных отходов и их «заражение» вредными примесями (алюминиевых сплавов – железом, оловянистых бронз – алюминием, прокатных латуней – свинцом и т. д.). Металлообрабатывающие станки оборудуются поддонами для сбора отходов, заградительными щитками и кожухами, препятствующими их разлету.

При значительном объеме отходов на предприятиях организуются места их хранения на специально оборудованных площадках в закромах, контейнерах, бункерах. Должно быть исключено смешение различных видов вторичного сырья, их засорение и окисление.

Для сбора отходов применяют разнообразное оборудование: краны, электрокраны, автопогрузчики. Основное внимание уделяют таре.

57

Она должна быть компактной и вместительной, удобной для транспортировки грузоподъемными механизмами и разгрузки.

Собранный лом и отходы подвергаются сначала первичной переработке. Под первичной переработкой лома и отходов понимают приведение их в состояние, обеспечивающее эффективную последующую металлургическую переработку. Первичной обработке подвергают амортизационный лом и засоренные, нетранспортабельные отходы. Ее осуществляют на местах образования лома и отходов, на специальных разделочно-сортировочных базах, площадках и заводах системы Втормета, в шихтовых цехах заводов черной и цветной металлургии [2].

Одной из первых операций первичной переработки лома и отходов является сортировка на однородные металлы и сплавы, а также удаление черных металлов из цветных и цветных – из черных металлов и неметаллических материалов. Поэтому эту сортировку называют видовой.

Видовая сортировка заключается в визуальном, «на глаз», разделении вторичного сырья по внешним признакам, по маркировке,

спомощью спектрального анализа, капельного метода и специальных приборов. Видовая сортировка производится главным образом вручную и является одной из самых трудоемких операций первичной обработки лома и отходов металлов. Механизмы используют при транспортировке сырья к месту сортировки, отсеве мелких или крупных предметов, выделении железных включений или деталей

сбольшим количеством железных приделок и наоборот. Сортировка по внешним признакам основана на том, что отдель-

ные компоненты вторичного сырья имеют различный цвет, удельную массу, твердость, магнитные свойства и т. п. По цвету легко определяются железные, медные и алюминиевые сплавы. Цвет зачищенной поверхности или свежего излома позволяет отделять друг от друга металлы белого цвета: алюминий, магний, цинк, свинец, мельхиор, олово и др. [16].

Приблизительно равные по величине детали из разных металлов и сплавов имеют различный вес. Магниевая деталь значительно легче алюминиевой, которая, в свою очередь, гораздо легче детали из других металлов.

При сортировке часто используют магнит, с помощью которого можно определить железные покрашенные или алитированные (по-

58

крытые тонким слоем алюминия) детали, обнаружить железные детали, заделанные в изделия из цветных металлов.

Иногда определить металл позволяет проба на твердость или изгиб. Например, на белых листах нержавеющей стали напильник не оставляет царапин. На изделиях из цветных металлов и сплавов,

вчастности на листах, краской наносится маркировка, которую могут иметь и отходы, что значительно облегчает сортировку.

Втех случаях, когда различать цветные металлы и сплавы по внешним признакам сложно, используют методы капельного анализа (опробования), спектрального анализа, электрические приборы.

Сущность капельного опробования состоит в том, что на очищенную поверхность металла или сплава наносят каплю реактива, который вступает в химическое взаимодействие с определенным элементом и окрашивается. Цвет капли позволяет судить о наличии данного элемента. Для определения сплавов на испытываемую деталь последовательно наносят несколько капель различных реактивов. Например, при действии на очищенную поверхность детали раствора 5 г сернокислого кадмия, 10 г поваренной соли и 20 мл соляной кислоты

в100 мл воды появление через 10–20 с черной окраски указывает на то, что деталь изготовлена из магниевого сплава. На алюминиевом сплаве капля окрасится в темно-серый цвет, на алюминии капля остается прозрачной. Интенсивность окраски позволяет приблизительно судить о количестве определяемого элемента.

Преимуществом капельного метода является простота подготовки и проведения испытаний. Однако для того, чтобы определить полный химический состав образца, необходимо последовательно использовать большое количество реактивов, что усложняет подготовку анализа и увеличивает его продолжительность.

Более совершенным методом является сортировка с применением приборов спектрального анализа – стилоскопов и стилометров. Спектральный метод основан на том, что при зажигании электрической дуги между образцом и вспомогательным медным электродом пары элементов, входящих в состав испытываемого сплава, испускают линейный спектр, отличающийся постоянством характеристик химических элементов. Наличие в спектре других линий и их интенсивность дают возможность судить о наличии и концентрации элементов в сплаве. Эти приборы сравнительно просты, позволяют определять марку сплава за 15–20 с [16].

59