Металлургическая переработка отходов производства и потребления
.pdf
50
Таблица 2.4
Химический состав оловянно-свинцовых припоев по ГОСТ 21930-76
Марка |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Массовая доля элементов, % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
основные компоненты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
примеси, не более |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
припоя |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Sn |
|
Sb |
Cd |
|
Cu |
|
Pb |
|
Sb |
|
Cu |
|
Bi |
|
As |
|
Fe |
|
Ni |
|
S |
|
Zn |
|
Al |
|
Pb |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бессурьмянистые |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ПОС 90 – |
|
91–9 |
|
– |
– |
|
– |
|
Ост. |
|
0,05 |
|
0,05 |
|
0,1 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
ПОС 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПОС 61М |
|
59–61 |
|
– |
– |
|
1,2–2 |
|
Ост. |
|
0,20 |
|
– |
|
0,1 |
|
0,01 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
– |
ПОСК |
|
49–51 |
|
– |
17–19 |
|
– |
|
Ост. |
|
0,20 |
|
0,08 |
|
0,1 |
|
0,03 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
– |
50-18 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПОСК |
|
1,8– |
|
– |
17,5– |
|
– |
|
Ост. |
|
0,05 |
|
0,05 |
|
0,1 |
|
0,01 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
– |
2-18 |
|
2,3 |
|
18,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Малосурьмянистые |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПОССу |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
61-05 – |
|
61–17 |
|
0,05– |
– |
|
– |
|
Ост. |
|
– |
|
0,05 |
|
0,1 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
– |
ПОССу |
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18-05 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сурьмянистые |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ПОСу |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,07 для |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
95-5 – |
|
|
|
5,0– |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,05– |
|
0,1– |
|
0,04– |
|
|
|
0,02– |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
95–3 |
|
– |
|
– |
|
Ост. |
|
– |
|
|
|
|
0,02 |
|
|
0,02 |
|
0,002 |
|
0,02 |
|
ПОССу |
||||||
ПОССу 4-4 |
|
|
1,5 |
|
|
|
|
0,1 |
|
0,2 |
|
0,02 |
|
|
0,08 |
|
|
|
|
||||||||||
(12 марок) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
95-5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50
Таблица 2.5
Химический состав оловянных баббитов
Сплав |
|
Легирующие элементы, % |
|
|
Примеси, %, не более |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Sb |
Cu |
Cd |
Ni |
Pb |
Sn |
Fe |
As |
Zn |
Pb |
Bi |
Al |
||
|
|||||||||||||
Б88 |
7,3– |
2,5– |
0,8– |
0,15– |
– |
Ост. |
0,05 |
0,05 |
0,005 |
0,1 |
0,05 |
0,005 |
|
7,8 |
3,5 |
1,2 |
0,25 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Б83 |
10– |
5,5– |
– |
– |
– |
Ост. |
0,1 |
0,05 |
0,004 |
0,35 |
0,05 |
0,005 |
|
12 |
6,5 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Б83С |
9–11 |
5–6 |
– |
– |
1–1,5 |
Ост. |
0,1 |
0,1 |
0,01 |
– |
0,05 |
0,005 |
|
Одним из этапов рециклинга оловянно-свинцовой изгари является ее механическая обработка. С этой целью на измельчительном комплексе (рис. 2.6) были проведены эксперименты по избирательному разлому изгари.
Рис. 2.6. Схема комплекса:
1 – бункер с питателем; 2 – мельница; 3 – циклон; 4 – вентилятор (транспортный); 5 – пульт управления; 6 – бункер для металлической фракции;
7 – бункер для дисперсной фракции
51
Исходный материал, предварительно пропущеный через сито
сячейкой 10 мм, поступал через бункер с питателем в мельницу. Тяжелая металлическая фракция после размола ссыпалась в специальный приемник, а мелкая, более легкая фракция подхватывалась воздушным потоком, создаваемым вентилятором с регулируемым давлением, проходила через осадительный циклон и собиралась в бункере. Классификацию изгари проводили по трем вариантам:
сиспользованием минимального (№ 1), среднего (№ 2) и максимального (№ 3) воздушного потока.
Врезультате такой механической обработки и воздушной классификации произошло разделение изгари на две фракции – металлическую тяжелую и мелкую дисперсную, более легкую. На рис. 2.7 представлены продукты избирательного размола изгари.
а |
б |
в |
Рис. 2.7. Результаты исследований изгари:
а – исходная изгарь; б – дисперсная часть изгари, подвергнутая избирательному размолу; в – тяжелая металлическая часть изгари после избирательного размола
В результате подбора режима размола и воздушного дутья было получено максимальное количество металлической фракции от массы загруженной изгари (до 62 %). При этом насыпная плотность фракций отличалась в 2 раза. Результаты избирательного размола и воздушной классификации представлены в табл. 2.6.
Результаты химического анализа на установке SpectroScanMAXGV показали значительную разницу в химическом составе металлической и дисперсной составляющих изгари (табл. 2.7).
52
Таблица 2.6
Результаты размола и воздушной классификации оловянно-свинцовой изгари
Масса |
Режим встречного |
|
Продукты размола |
|
||
загруженной |
воздушного |
металлическая |
мелкодисперсная |
|||
фракция |
фракция |
|||||
изгари, кг |
потока |
|||||
кг |
% |
кг |
% |
|||
|
|
|||||
|
№ 1 |
|
|
|
|
|
11,5 |
(минимальное |
7,1 |
61,8 |
4,4 |
38,2 |
|
|
дутье) |
|
|
|
|
|
19,5 |
№ 2 |
9,0 |
46,2 |
10,5 |
53,8 |
|
(среднее дутье) |
||||||
|
|
|
|
|
||
|
№ 3 |
|
|
|
|
|
20,15 |
(максимальное |
8,5 |
42,2 |
11,65 |
57,8 |
|
|
дутье) |
|
|
|
|
|
Таблица 2.7
Результаты химического анализа фракций оловянно-свинцовой изгари после размола и воздушной классификации
Номер |
Название |
|
|
Содержание элементов, % |
|
||||
пробы |
фракции |
|
|
|
|
|
|
|
|
Sn |
Pb |
Cu |
Fe |
Sb |
Zn |
Si |
Прочие |
||
1 |
Металлическая |
40,8 |
58,1 |
0,2 |
0,2 |
0,05 |
– |
– |
Остальное |
2 |
Металлическая |
41,9 |
56,1 |
0,9 |
0,15 |
0,01 |
– |
– |
Остальное |
3 |
Дисперсная |
57,3 |
7,7 |
– |
9,3 |
– |
2,3 |
1,4 |
Остальное |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из табл. 2.7 следует, что дисперсная часть изгари по сравнению с металлической содержит всего 7,7 % свинца, значительное количество железа, цинка и кремния. При этом концентрация олова выше, чем в металлической составляющей, на 15–16 %. В дальнейшем металлическую фракцию просеивали на сите с размером ячейки 0,1 мм и проплавляли в лабораторной силитовой печи при температуре 500 оС. Результаты лабораторных плавок приведены в табл. 2.8.
53
Таблица 2.8
Результаты лабораторных плавок металлической фракции изгари
|
|
|
|
Продукты плавки |
|
|
|||
|
Масса |
|
|
|
|
|
|
|
|
Фракция |
слиток |
шлак |
нерасплавленная |
всего |
|||||
навески, |
|||||||||
изгари |
|
|
|
|
часть |
|
|||
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
масса, |
% |
масса, |
% |
масса, |
% |
масса, |
||
|
|
||||||||
|
|
г |
г |
г |
г |
||||
|
240 |
|
|
|
|||||
Фракция |
155,4 |
64,75 |
80 |
33,33 |
– |
– |
235,4 |
||
> 0,1 мм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Фракция |
290 |
28,5 |
9,82 |
176,8 |
60,96 |
84,4 |
29,1 |
289,7 |
|
< 0,1 мм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Более крупная металлическая фракция в результате плавки обеспечила металлургический выход около 65 %. Фракция менее 0,1 мм проплавлялась с трудом, и в результате было получено менее 10 % металла, а остальная шихта перешла в шлак или не расплавлялась. Причина такого поведения состоит в большом количестве оксидов, что требует специальной подготовки мелкой фракции и обязательного использования при плавке флюсов.
Для облегчения отделения металлической составляющей изгари от оксидов были проанализированы различные флюсы, содержащие в своем составе Na2CO3, Na2B4O7, CaCO3, Na3AlF6, Na2SO4, KMnO4, NaCl, KCl, NH4Cl, CaF2, K2CO3, Na2SiF6, MgCO3, Na2NO3, KBF4, MgCl2. Лучшие результаты по металлургическому выходу обеспечил флюс на основе Na2B4O7 и Na2CO3.
В результате проведенных исследований предложена следующая последовательность технологических операций по обогащению оловянно-свинцовой изгари и подготовки ее к плавке:
–сортировка изгари, в результате которой удаляются спеки с приделками, инородные металлические и неметаллические включения;
–дробление и размол изгари;
–магнитная сепарация;
–пиролиз изгари для удаления канифоли и других летучих примесей;
54
–просеивание изгари на сите для отделения фракции менее 0,1 мм;
–восстановительный обжиг фракции менее 0,1 мм с углеродсо-
держащим восстановителем при 900–1000 С;
–смешивание крупной и восстановленной мелкой фракции;
–просушивание полученной смеси;
–прессование обогащенной изгари в брикеты;
–плавка брикетов с добавлением 5–10 % флюсов Na2B4O7 + Na2CO3 от массы брикетов;
–рафинирование расплава 0,1–0,2 % NH4Cl от массы плавки с использованием окрашенного колокольчика;
–отбор пробы и проведение ее термического анализа для определения химического состава;
–корректировка химического состава до стандартного присадками олова и (или) свинца;
–разливка расплава в изложницу.
Такая технология рециклинга оловянно-свинцовой изгари позволяет получать припой марки ПОС 61М, который нельзя использовать для качественной пайки «волной». Для очистки припоя ПОС 61М от примесей и получения на его основе ПОС 61 применяли метод фильтрации. Для его реализации ПОС 61М расплавляли в специальной рафинировочной установке, позволяющей термостатировать расплав с точностью ±1,5 оС во всем температурном интервале жидкого состояния сплавов олово-свинец (до 350 оС) с продолжительной выдержкой расплава при пониженных температурах, близких к ликвидусу, вплоть до эвтектической (180 оС). Такой температурный режим позволяет в достаточно полной мере выделиться кристаллам интерметаллидов, укрупниться им и частично скоагулировать в агрегаты, поскольку температуры их образования значительно превышают температуру начала кристаллизации сплава оло- во-свинец [21].
Технологическая схема глубокой переработки оловянно-свинцо- вой изгари (рис. 2.8) позволяет получать качественный припой марки ПОС 61 и фильтр-остаток, пригодный для легирования чугуна.
55
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Исходная изгарь |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Плавка в печи сопротивления |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Шлак изгари |
Черновой слиток |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
от первичной плавки |
|
|
ПОС 61М |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Избирательный размол |
|
Расплавление ПОС 61М |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
Тяжелая |
Легкая |
|
Фильтрация от |
|
|||||||||||||
|
|
|
металлическая |
|
дисперсная |
|
примесей меди |
|
|
|||||||||||
|
|
|
фракция |
|
фракция |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Плавка в печи |
|
Получение |
|
Фильтростаток |
Чистовой |
|
|||||||||||||
|
сопротивления |
|
|
|
|
лигатуры |
|
в виде сплава |
|
|
слиток |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Sn, Pb, Cu до |
|
|
ПОС 61 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Шлак |
|
|
Черновой |
|
Легирование |
|
|
|
|
Получение |
|
|||||||||
возвратный |
|
|
|
слиток |
|
|
чугуна |
|
|
|
|
пруткового |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
ПОС 61М |
|
|
и бронзы |
|
|
|
|
припоя |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПОС 61 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 2.8. Технологическая схема глубокой переработки оловянно-свинцовой изгари
2.5.Организация сбора лома и отходов. Визуальная, химическая
иинструментальная сортировка
Эффективное использование лома и отходов металлов возможно только при организации заготовки, которая обеспечивает сбор максимального количества образующегося лома и отходов, исключает смешение отходов разных металлов, а также загрязнение, засорение отходов и их окисление. В народном хозяйстве строго учитывается образование лома и отходов. На каждом предприятии в соответствии с планом выпуска продукции составляется баланс металлов и определяется их количество, поступившее в производство, количество металла в готовой продукции, величина потерь и количество оборотных и товарных отходов. На основании балансов составляют планы сдачи, заготовки и переработки отходов.
Количество лома можно определить на основании планов ремонта оборудования, зданий и сооружении, однако эта оценка весь-
56
ма приблизительна, так как учет ломообразования по этим планам не охватывает всего промышленного лома.
Более точно планируется ломообразование на основании «металлического фонда», в котором учтено все количество металлов, вложенное в настоящее время в народное хозяйство, их потери и безвозвратные расходы. Размеры фонда страны, его отраслевая структура, натурально-вещественный состав, анализ направлений капитальных вложений на замену и реконструкцию основных фондов промышленности, транспорта и других отраслей народного хозяйства дают возможность планировать ломообразование.
Количество лома и отходов определяется организацией их сбора и хранения. Переработка низкокачественного загрязненного и засоренного вторичного сырья сопровождается значительными потерями металлов, повышенным расходом топлива и электроэнергии.
При сборе лома и отходов необходимо принимать меры для предотвращения смешивания различных металлов и сплавов. Смешанные отходы не могут быть подвергнуты металлургической переработке для производства аналогичных или близких по составу сплавов. Например, смешанная латунная стружка не может быть использована в производстве слитков и направляется для переработки на черновую медь. При этом теряются металлы, увеличиваются энергетические затраты.
Номенклатура сплавов металлов постоянно расширяется, поэтому тщательный сбор отходов должен осуществляться на местах образования. Организация сбора в цехах, у отдельных станков должна исключать возможность смешения разнородных отходов и их «заражение» вредными примесями (алюминиевых сплавов – железом, оловянистых бронз – алюминием, прокатных латуней – свинцом и т. д.). Металлообрабатывающие станки оборудуются поддонами для сбора отходов, заградительными щитками и кожухами, препятствующими их разлету.
При значительном объеме отходов на предприятиях организуются места их хранения на специально оборудованных площадках в закромах, контейнерах, бункерах. Должно быть исключено смешение различных видов вторичного сырья, их засорение и окисление.
Для сбора отходов применяют разнообразное оборудование: краны, электрокраны, автопогрузчики. Основное внимание уделяют таре.
57
Она должна быть компактной и вместительной, удобной для транспортировки грузоподъемными механизмами и разгрузки.
Собранный лом и отходы подвергаются сначала первичной переработке. Под первичной переработкой лома и отходов понимают приведение их в состояние, обеспечивающее эффективную последующую металлургическую переработку. Первичной обработке подвергают амортизационный лом и засоренные, нетранспортабельные отходы. Ее осуществляют на местах образования лома и отходов, на специальных разделочно-сортировочных базах, площадках и заводах системы Втормета, в шихтовых цехах заводов черной и цветной металлургии [2].
Одной из первых операций первичной переработки лома и отходов является сортировка на однородные металлы и сплавы, а также удаление черных металлов из цветных и цветных – из черных металлов и неметаллических материалов. Поэтому эту сортировку называют видовой.
Видовая сортировка заключается в визуальном, «на глаз», разделении вторичного сырья по внешним признакам, по маркировке,
спомощью спектрального анализа, капельного метода и специальных приборов. Видовая сортировка производится главным образом вручную и является одной из самых трудоемких операций первичной обработки лома и отходов металлов. Механизмы используют при транспортировке сырья к месту сортировки, отсеве мелких или крупных предметов, выделении железных включений или деталей
сбольшим количеством железных приделок и наоборот. Сортировка по внешним признакам основана на том, что отдель-
ные компоненты вторичного сырья имеют различный цвет, удельную массу, твердость, магнитные свойства и т. п. По цвету легко определяются железные, медные и алюминиевые сплавы. Цвет зачищенной поверхности или свежего излома позволяет отделять друг от друга металлы белого цвета: алюминий, магний, цинк, свинец, мельхиор, олово и др. [16].
Приблизительно равные по величине детали из разных металлов и сплавов имеют различный вес. Магниевая деталь значительно легче алюминиевой, которая, в свою очередь, гораздо легче детали из других металлов.
При сортировке часто используют магнит, с помощью которого можно определить железные покрашенные или алитированные (по-
58
крытые тонким слоем алюминия) детали, обнаружить железные детали, заделанные в изделия из цветных металлов.
Иногда определить металл позволяет проба на твердость или изгиб. Например, на белых листах нержавеющей стали напильник не оставляет царапин. На изделиях из цветных металлов и сплавов,
вчастности на листах, краской наносится маркировка, которую могут иметь и отходы, что значительно облегчает сортировку.
Втех случаях, когда различать цветные металлы и сплавы по внешним признакам сложно, используют методы капельного анализа (опробования), спектрального анализа, электрические приборы.
Сущность капельного опробования состоит в том, что на очищенную поверхность металла или сплава наносят каплю реактива, который вступает в химическое взаимодействие с определенным элементом и окрашивается. Цвет капли позволяет судить о наличии данного элемента. Для определения сплавов на испытываемую деталь последовательно наносят несколько капель различных реактивов. Например, при действии на очищенную поверхность детали раствора 5 г сернокислого кадмия, 10 г поваренной соли и 20 мл соляной кислоты
в100 мл воды появление через 10–20 с черной окраски указывает на то, что деталь изготовлена из магниевого сплава. На алюминиевом сплаве капля окрасится в темно-серый цвет, на алюминии капля остается прозрачной. Интенсивность окраски позволяет приблизительно судить о количестве определяемого элемента.
Преимуществом капельного метода является простота подготовки и проведения испытаний. Однако для того, чтобы определить полный химический состав образца, необходимо последовательно использовать большое количество реактивов, что усложняет подготовку анализа и увеличивает его продолжительность.
Более совершенным методом является сортировка с применением приборов спектрального анализа – стилоскопов и стилометров. Спектральный метод основан на том, что при зажигании электрической дуги между образцом и вспомогательным медным электродом пары элементов, входящих в состав испытываемого сплава, испускают линейный спектр, отличающийся постоянством характеристик химических элементов. Наличие в спектре других линий и их интенсивность дают возможность судить о наличии и концентрации элементов в сплаве. Эти приборы сравнительно просты, позволяют определять марку сплава за 15–20 с [16].
59
