Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекции / Лекция 4

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
13.12.2025
Размер:
462.29 Кб
Скачать

3 МЕТОДЫ ТЕРМОДИНАМИКИ

3.1 Метод циклов

Метод циклов заключается в том, что для установления определенной закономерности изучаемого явления рассматривается

подходящим образом подобранный обратимый цикл и к этому циклу применяются уравнения первого и второго законов термодинамики:

= с ,

(3.1)

 

 

= 0 .

(3.2)

 

В большинстве случаев к рассматриваемой ТС применяется цикл Карно.

Тогда соотношение (3.2) используется в виде первой теоремы Карно о независимости коэффициента полезного действия (КПД) цикла от природы рабочего вещества.

А полученное с помощью уравнения (3.1) выражение для КПД цикла в рассматриваемой задаче приравнивается к соотношению для КПД цикла Карно.

1

Метод циклов

Пример. Используя метод циклов получить уравнение кривой фазового равновесия жидкость - пар.

Осуществим мысленно цикл Карно (4-1-2-3) для 1 кг смеси вода-пар.

Метод циклов

Первоначально система находится в состоянии насыщенной жидкости (4) с удельным объемом v’.

При подводе количества тепла Qподв смесь изотермически расширяется при температуре Т1 до состояния насыщенного пара v“ (1) .

Затем пар адиабатически расширяется, при этом его давление и температура понижаются на dp и dT, соответственно (2).

Далее влажный пар изотермически сжимается с отводом тепла Qотв при температуре Т2 = Т1 – dT (3).

Затем адиабатически сжимается и возвращается в исходное состояние (4).

3

Метод циклов

Работа, совершаема системой за цикл

Lc = Q c = Qподв Qотв = (v“ – v’) dp .

По определению коэффициент полезного действия цикла:

ηc = Lc/Qподв = (v“ – v’) dp/Qподв,

а так как система совершила цикл Карно, то

ηc = (Т1 Т2)/ Т1 = dT /T.

Приравнивая два последние выражения и заменяя Qподв на r , получим

уравнение Клайперона-Клаузиуса (кривой фазового равновесия)

 

=

 

,

(3.3)

 

 

 

 

′′

где r [Дж/кг] – скрытая теплота парообразования, ′′ и - удельные объемы пара и жидкости на линии фазового равновесия.

4

3.2 Метод термодинамических потенциалов

Метод термодинамических потенциалов был разработан Гиббсом. Исходным в этом методе

является основное уравнение термодинамики:

 

n

 

 

 

 

dU = TdS pdV +

 

μ

dN

j

+ δL

 

j

 

0

 

j =1

 

 

 

 

,

(3.4)

которое позволяет для ТС, находящихся в различных состояниях, ввести функции состояния, изменение которых при изменении состояния ТС является полным дифференциалом. Таким образом, метод заключается в использовании математических свойств полных дифференциалов введенных термодинамических потенциалов.

5

3.2.1 Термодинамические потенциалы

Если ТС совершает только механическую работу ( L0 = 0), основное уравнение термодинамики (3.4) примет вид

 

n

 

 

 

 

dU = TdS pdV +

 

μ

dN

j .

(3.5)

 

j

 

 

j=1

 

 

 

 

Уравнение (3.5) позволяет сделать следующий вывод: в состоянии термодинамического равновесия ТС ее внутренняя энергия U представляет собой функцию обобщенных ТД координат (S, V, Nj). Термодинамические переменные (T, p, j) выполняют при этом роль обобщенных ТД сил.

6

Термодинамические потенциалы

В (3.5) каждая из обобщенных термодинамических сил (T, p, j) выражается через частные производные от внутренней энергии по соответствующей этой силе координате

U

T =

S

 

 V

,

p

 

, N j

=U

V

 

,

μ

 

S , N j

j

U

N j

  

 

.

(3.6)

S , V ,

N

 

 

k j

 

Соотношения (3.5 и 3.6) определяют внутреннюю энергию U равновесной ТС как ТД потенциал или характеристическую функцию свойственных ей обобщенных координат (S, V, Nj).

7

Термодинамические потенциалы

При помощи тождественных преобразований

pdV = d( pV ) Vdp

и TdS = d(ST) SdT

(3.7)

могут быть получены еще три характеристические функции:

H =U +

pV

− энтальпия, H = H(S, p, Nj);

F =U TS

− энергия Гельмгольца (свободная энергия),

F = F(V, T, Nj);

Ф =U +

pV

TS

энергия Гиббса (изобарный потенциал), Φ = Φ(p, T, Nj).

8

Термодинамические потенциалы

Что делаем? В уравнении (3.5) При помощи

тождественных преобразований (3.7) последовательно

заменяем сначала

d

 

на

d

− d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d( + ) = = +

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

Затем d на

d( )

− d :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d −

= = −

− +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

После этого делаем двойную замену:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d + − = Ф = − + +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

9

Основное ТД уравнение с использованием H, F, Φ

Основное уравнение термодинамики для термодинамических потенциалов H, F, Φ приобретает следующий вид:

n

 

dH = TdS + Vdp + μ j dN

j =1

n

 

dF = − SdT pdV + μ

 

j =1

 

n

= − SdT + Vdp + μ

 

j =1

j

,

j dN j

j

dN

j

 

,

.

(3.8)

(3.9)

(3.10)

10

Соседние файлы в папке Лекции