Лекции / Лекция 4
.pdf
3 МЕТОДЫ ТЕРМОДИНАМИКИ
3.1 Метод циклов
Метод циклов заключается в том, что для установления определенной закономерности изучаемого явления рассматривается
подходящим образом подобранный обратимый цикл и к этому циклу применяются уравнения первого и второго законов термодинамики:
= с , |
(3.1) |
||
|
|
= 0 . |
(3.2) |
|
|||
В большинстве случаев к рассматриваемой ТС применяется цикл Карно.
Тогда соотношение (3.2) используется в виде первой теоремы Карно о независимости коэффициента полезного действия (КПД) цикла от природы рабочего вещества.
А полученное с помощью уравнения (3.1) выражение для КПД цикла в рассматриваемой задаче приравнивается к соотношению для КПД цикла Карно.
1
Метод циклов
Пример. Используя метод циклов получить уравнение кривой фазового равновесия жидкость - пар.
Осуществим мысленно цикл Карно (4-1-2-3) для 1 кг смеси вода-пар.
Метод циклов
Первоначально система находится в состоянии насыщенной жидкости (4) с удельным объемом v’.
При подводе количества тепла Qподв смесь изотермически расширяется при температуре Т1 до состояния насыщенного пара v“ (1) .
Затем пар адиабатически расширяется, при этом его давление и температура понижаются на dp и dT, соответственно (2).
Далее влажный пар изотермически сжимается с отводом тепла Qотв при температуре Т2 = Т1 – dT (3).
Затем адиабатически сжимается и возвращается в исходное состояние (4).
3
Метод циклов
Работа, совершаема системой за цикл
Lc = Q c = Qподв – Qотв = (v“ – v’) dp .
По определению коэффициент полезного действия цикла:
ηc = Lc/Qподв = (v“ – v’) dp/Qподв,
а так как система совершила цикл Карно, то
ηc = (Т1 – Т2)/ Т1 = dT /T.
Приравнивая два последние выражения и заменяя Qподв на r , получим
уравнение Клайперона-Клаузиуса (кривой фазового равновесия)
|
= |
|
, |
(3.3) |
|
|
|
|
|||
|
′′− ′ |
||||
где r [Дж/кг] – скрытая теплота парообразования, ′′ и ′ - удельные объемы пара и жидкости на линии фазового равновесия.
4
3.2 Метод термодинамических потенциалов
Метод термодинамических потенциалов был разработан Гиббсом. Исходным в этом методе
является основное уравнение термодинамики:
|
n |
|
|
|
|
dU = TdS − pdV + |
|
μ |
dN |
j |
+ δL |
|
j |
|
0 |
||
|
j =1 |
|
|
|
|
,
(3.4)
которое позволяет для ТС, находящихся в различных состояниях, ввести функции состояния, изменение которых при изменении состояния ТС является полным дифференциалом. Таким образом, метод заключается в использовании математических свойств полных дифференциалов введенных термодинамических потенциалов.
5
3.2.1 Термодинамические потенциалы
Если ТС совершает только механическую работу ( L0 = 0), основное уравнение термодинамики (3.4) примет вид
|
n |
|
|
|
|
dU = TdS − pdV + |
|
μ |
dN |
j . |
(3.5) |
|
j |
|
|||
|
j=1 |
|
|
|
|
Уравнение (3.5) позволяет сделать следующий вывод: в состоянии термодинамического равновесия ТС ее внутренняя энергия U представляет собой функцию обобщенных ТД координат (S, V, Nj). Термодинамические переменные (T, p, j) выполняют при этом роль обобщенных ТД сил.
6
Термодинамические потенциалы
В (3.5) каждая из обобщенных термодинамических сил (T, p, j) выражается через частные производные от внутренней энергии по соответствующей этой силе координате
U |
|
T = |
S |
|
|
V
, |
p |
|
, N j
=U
V
, |
μ |
|
S , N j
j
U
N j
|
. |
(3.6) |
S , V , |
N |
|
|
k j |
|
Соотношения (3.5 и 3.6) определяют внутреннюю энергию U равновесной ТС как ТД потенциал или характеристическую функцию свойственных ей обобщенных координат (S, V, Nj).
7
Термодинамические потенциалы
При помощи тождественных преобразований
pdV = d( pV ) −Vdp
и TdS = d(ST) − SdT |
(3.7) |
могут быть получены еще три характеристические функции:
H =U +
pV
− энтальпия, H = H(S, p, Nj);
F =U −TS
− энергия Гельмгольца (свободная энергия),
F = F(V, T, Nj);
Ф =U +
pV
−TS
−энергия Гиббса (изобарный потенциал), Φ = Φ(p, T, Nj).
8
Термодинамические потенциалы
Что делаем? В уравнении (3.5) При помощи
тождественных преобразований (3.7) последовательно |
||||||||||
заменяем сначала |
d |
|
на |
d |
− d |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d( + ) = = + |
+ |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
Затем d на |
d( ) |
− d : |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d − |
= = − |
− + |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
После этого делаем двойную замену: |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d + − = Ф = − + + |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
=
9
Основное ТД уравнение с использованием H, F, Φ
Основное уравнение термодинамики для термодинамических потенциалов H, F, Φ приобретает следующий вид:
n |
|
dH = TdS + Vdp + μ j dN |
|
j =1 |
n |
|
|
dF = − SdT − pdV + μ |
|
|
j =1 |
|
n |
dФ = − SdT + Vdp + μ |
|
|
j =1 |
j |
, |
j dN j
j |
dN |
j |
|
,
.
(3.8)
(3.9)
(3.10)
10
